PORQU LA QUMICA INTERESA EN EL HORMIGN?

Adaptacin del Artculo publicado en ACI Concrete International, de marzo de 2002 Autores: Vagn C. Johansen, Waldemar A. Klemm, and Peter C. Taylor Porqu interesa la Qumica? Interesa porque controla la vida extendida del hormign. La Qumica explica porqu el cemento endurece y la interaccin entre ste y su entorno. Se tratar la qumica inorgnica bsica del cemento y del hormign bajo condiciones de servicio. Por supuesto, hay otros tipos de procesos qumicos que ocurren cuando se mezcla el hormign, tales como los aspectos misteriosos de la qumica orgnica y de la qumica de superficies. Estos temas se dejan de lado, no a causa de que no sean importantes, sino porque ellos no son el foco principal de este artculo. Qumica y hormign El primer principio para comprender es que, en un amplio sentido, el hormign es termodinmicamente inestable. Cuando la pasta de cemento est expuesta a la atmsfera, comienza a deteriorarse, lo cual es una forma de corrosin qumica. La pasta reaccionar a la exposicin a la lluvia cida o en la cantidad normal de dixido de carbono en el aire. Esta reaccin causa que las superficies se descascaren y carbonaten, y luego, el silicato de calcio se hidrata para dar la resistencia al hormign que lo convertir otra vez a carbonato de calcio, gel de slice, y gel de aluminio. Este es un aspecto de la qumica, pero la qumica no es solamente termodinmica, es tambin cintica. En otras palabras, el hormign tiene el potencial para cambiar, pero cun rpido ocurrir esto? El hormign hecho cuidadosamente con los materiales adecuados en las proporciones correctas, puede durar durante muchos cientos, y an miles de aos. Un ejemplo de esto es el Panten de Roma, construido con un Cemento Romano puzolnico, que ha durado durante ms de 2000 aos. Cuando Joseph Aspdin patent su cemento Portland en 1824, se titul Una mejora en los Modos de Producir Piedra Artificial. El Hormign se consider como una piedra artificial que tiene la apariencia, la resistencia, y la durabilidad de la cosa real. Algunas de las estructuras tempranas de hormign que se hicieron con el cemento de Aspdin an estn en pie hoy en da, ninguna destruida por desgaste. El aspecto importante es que el hormign (el sistema de pasta de cemento que liga las partculas en el cuerpo de una piedra artificial) es inherentemente reactivo y, dada su estructura particular y las condiciones de exposicin, esa reactividad resultar en una durabilidad excelente o

pobre. En plazos, cortos o largos, es la qumica la que hace la diferencia en la permanencia del hormign. Ejemplos de agentes de exposicin tpicos que afectan la durabilidad son: Humedad y agua de napas. Ciclos de temperatura. Sales descongelantes. Ambiente marino. Dixido de carbono y contaminantes areos cidos(NO2 y SO2).

Dependiendo de la composicin del hormign y las condiciones de exposicin, varias reacciones qumicas pueden deteriorar el hormign. A veces, sin embargo, el enemigo no es algn elemento exterior, sino ms bien, las semillas de destruccin que pueden inocentemente contener dentro del hormign mismo. La humedad, o el agua, juegan el rol ms importante en el fraguado, el desarrollo de resistencia, y el eventual deterioro del hormign. El cemento portland se endurece debido a un proceso qumico llamado hidratacin. Esto significa que los minerales silicato y aluminato en el cemento portland reaccionan y se combinan con agua para producir la cola que mantiene juntos a los agregados que se denomina hormign. El cemento portland es solamente un tipo de cemento hidrulico, y se deber notar que la ASTM C 1157-00, la especificacin de performance para los cementos, se denomina Especificacin de Performance Estndar para Cemento Hidrulico , e incluye los cementos portland y los mezcla. Como enfatizara Duff Abrams en su trabajo de seminario Diseo de Mezclas de Hormign, sin embargo, que present en el Meeting de Diciembre de 1918 de la Portland Cement Association y luego publicado en el Bulletin 1 del Lewis Institute, la relacin agua cemento (a/c) dicta la resistencia del hormign. Aunque el tamao y la granulometra del agregado y la cantidad de cemento influyen sobre la cantidad de agua requerida para producir una mezcla trabajable, la misma controla en una mezcla la resistencia del hormign. Por eso, se debera usar la cantidad ms pequea de agua que produzca un hormign plstico, o trabajable. El agua puede, dependiendo de la calidad y naturaleza del agregado usado y la historia del curado del hormign, disparar tales otros sucesos deletreos como la reactividad lcali agregado(ASR) o la formacin de etringita diferida (DEF). El agua puede tambin actuar como un medio de transporte para especies potencialmente agresivas, tales como sulfatos, para entrar en el sistema. La temperatura afecta la velocidad de las reacciones qumicas, y una regla prctica general es que una velocidad de reaccin qumica se duplica por cada incremento de 10 C en la temperatura. Entonces, la temperatura influencia la velocidad del fraguado y el endurecimiento. El curado del

hormign por encima de ciertas temperaturas crticas puede conducir a la expansin y fisuracin asociadas con la DEF. Varios factores externos del medio ambiente pueden iniciar las reacciones qumicas destructivas en el hormign, particularmente el hormign con porosidad ms abierta(debido a una relacin a/c elevada). Algunos de estos factores incluyen sales descongelantes que contienen cloruro usados para tratar las carreteras en invierno, rociado de sales o exposicin a las mareas del agua de mar, y suelos que contiene sulfatos o agua de napa. Los cloruros pueden lentamente difundir en el hormign y, en la presencia de humedad y oxgeno, iniciarn la corrosin de la armadura. La oxidacin del hierro para producir xido de hierro es un proceso qumico que genera un gran volumen de producto de oxidacin que no solamente debilita estructuralmente al metal, sino que produce tambin presin localizada interna que puede provocar una fisuracin severa del recubrimiento de hormign. Una vez iniciada la fisuracin, se expone ms superficie del hormign a un ataque qumico posterior. Una parte vulnerable del hormign es la pasta de cemento. Aunque el hormign est compuesto de 10 a 15 % en peso de cemento portland, se convierte en el foco de los agentes qumicos agresivos exteriores como el dixido de carbono atmosfrico (CO2) y los gases cidos que se disuelven en la humedad para producir la lluvia cida. La pasta de cemento es altamente alcalina, con un pH mayor de 12,5. Este pH se debe a la presencia de los productos de hidratacin, el hidrxido de calcio y las menores cantidades de sales alcalinas(de sodio y de potasio). Bajo condiciones ideales de carbonatacin (50 al 70 % de humedad relativa y una superficie de pasta expuesta), la cal hidratada (hidrxido de calcio) reacciona con el CO2 para formar carbonato de calcio, que es el mismo mineral que la calcita o la caliza. Como este proceso progresa lentamente, tal vez an a velocidades de solamente un milmetro o menos por ao, el pH disminuye y el carbonato de calcio finamente cristalino reemplaza a los productos de hidratacin. La lluvia cida es agresiva, puede corroer y desmenuzar las superficies expuestas, destruyendo eventualmente los minerales hidratados del cemento que proveen la resistencia y la durabilidad. Un ejemplo de este comportamiento destructivo es el obelisco de caliza en el Central Park de Nueva York. Ha sobrevivido miles de aos en el desierto de Egipto, permaneciendo en condiciones cuasi prstinas, pero ahora despus de solamente dcadas de exposicin a los gases cidos en la atmsfera de esta ciudad, las inscripciones jeroglficas han desaparecido. Aunque la caliza no es hormign, los efectos globales de la lluvia cida son completamente similares. Durante el diseo de una mezcla de hormign, se debe considerar la qumica. Por ejemplo, si el hormign se coloca donde puede estar

expuesto a los medios agresivos tales como cloruros o sulfatos, se deber seleccionar otro tipo de cemento ASTM. El Tipo I es cemento portland normal, mientras que el Tipo II provee moderada resistencia a los sulfatos, y el Tipo V provee una resistencia mucho mayor a los sulfatos. Ahora hay muchas especificaciones de normas ASTM, los mtodos de ensayo normalizados de ASTM, los principios del ACI, y otras recomendaciones para el profesional de ingeniera sobre cmo disear las mezclas de hormign, y todas stas se basan en el conocimiento fundamental de la qumica del cemento y el hormign(Weaver, 1978). Durante los pasados 10 a 20 aos, la experiencia de campo ha demostrado que no solamente el diseo de las mezclas, sino tambin el curado del hormign es muy importante. El curado, por supuesto, es el proceso que provee suficiente humedad y energa trmica para promover el proceso de hidratacin. Las condiciones de curado controlan el desarrollo de resistencia y la fisuracin trmica; por eso, ellas tiene un impacto significativo sobre la durabilidad del hormign. Un ejemplo reciente de la importancia del curado y el control de la temperatura es la degradacin del hormign por DEF. La formacin de etringita es un suceso normal y til a medida que el cemento portland comienza a fraguar. Si su formacin est muy demorada ( das o meses despus que endurece el hormign), sin embargo, puede provocar serios problemas de durabilidad. Las reacciones qumicas del cemento El cemento portland contiene silicatos y aluminatos de calcio formados mediante una secuencia de procesos trmicos y qumicos, incluyendo la descomposicin de la caliza, la reaccin con otros materiales de cantera tales como la arcilla, el mineral de hierro, y la arena; la fusin parcial de estos componentes, y da origen a la formacin de ndulos duros, redondeados denominados clinker. Todo esto ocurre a la temperatura de 1450 C en un horno rotatorio de una planta de cemento. Despus del enfriamiento, el clinker se muele junto con aproximadamente 5 % de yeso (sulfato de calcio dihidratado) hasta una finura tipo harina, produciendo el producto final, cemento portland (Kosmatka y Panarese, 1994). El conocimiento presente de la composicin qumica del cemento portland y lo que le sucede con l cuando se lo mezcla con agua fue primero revelado en 1887 por el qumico francs Henry Le Chatelier(1905). En su tesis doctoral, identific correctamente los minerales importantes del cemento como silicato triclcico, silicato diclcico, y aluminato triclcico. En 1915, los cientficos en el Laboratorio Geofsico en Washington DC, estuvieron estudiando las relaciones de fase en altas temperaturas del sistema ternario CaO- SiO2 Al2O3. Entre las fases minerales investigadas estaban, por supuesto, el silicato triclcico, el silicato diclcico, y el aluminato triclcico. En el proceso de publicacin del

diagrama de fases en forma de tringulo, se inventaron ciertas abreviaturas simplificadas para las composiciones qumicas de cada fase mineral. Por ejemplo, el silicato triclcico, Ca3SiO2, se podra escribir tambin como la secuencia combinada de los dos xidos, tales como 3CaO.SiO2. Los investigadores, Rankin y Wright, usaron entonces la notacin abreviada de CaO= C, SiO2= S, y Al2O3 = A. De acuerdo con ello, 3 CaO.SiO2 poda escribirse como C3S. En forma similar, el silicato diclcico, 2 CaO.SiO2, se transform en C2S, y el aluminato triclcico, 3CaO.Al2O3 se transform en C3A(Bogue y Steinour, 1961). Esta notacin fue tan conveniente y til que, en las futuras publicaciones durante los aos siguientes, se introdujo una notacin similar para los otros xidos.Entonces, Fe2O3 = F, MgO = M; H2O = H; Na2O = N y K2O = K. El problema adicional de la S del trixido de azufre SO3 se resolvi simplemente indicndolo con S barra. Otros nombres para los minerales del cemento o sus hidratos entraron concurrentemente en el lenguaje y se usan comnmente hoy en da. Durante aproximadamente 100 aos, los minerales silicato triclcico y diclcico, en su composicin impura como cristalizan en el clinker han sido denominados alita y belita, respectivamente. Otros se denominan por su nombre mineralgico equivalente, tales como periclasa para los cristales de MgO en el cemento, portlandita para el hidrxido de calcio (CH en la notacin abreviada) y etringita para el silicoaluminato de calcio hidratado(C3A.SiO2.32H). La frmula para la etringita en la notacin de la qumica del cemento parece ser complicada, pero es simplificada comparada a una frmula qumica convencional (Ca5[al(OH)3]24 H2O.(3SO2).(2 H2O). Reacciones de hidratacin normal La reaccin ms rpida que ocurre cuando se mezclan cemento y agua es la hidratacin del aluminato triclcico (C3A). Solo l mismo, el C3A y el agua formarn rpidamente hidratos de aluminato triclcico tales como C4AH13 y C2AH8. Esto puede ocurrir tan rpidamente que el hormign se puede volver espeso al cabo de unos minutos y volverse completamente intrabajable debido al calor emitido. Esta condicin se denomina de falso fraguado. En el siglo diecinueve, cuando el cemento desarroll la resistencia lentamente debido a que era molido en partculas grandes y reaccionaba imperfectamente, el falso fraguado no era un problema. Eventualmente, con la introduccin de hornos rotatorios, una proporcin ms cientfica de los componentes de las materias primas y una molienda mucho ms fina del clinker, el agregado de yeso (CSH2) al cemento eliminaron los problemas del falso fraguado. Qumicamente el C3A, el yeso y el agua formaran un recubrimiento protector de sulfoaluminato de calcio hidratado(etringita)sobre las superficies expuestas de aluminato triclcico que permanecera durante

varias horas. La hidratacin del C3A se reactiva a medida que comienza el principio de fraguado, consumiendo el sulfato y formando ms etringita. Si el cemento portland es del tipo ASTM Tipo I, sin embargo, probablemente contiene ms de 8% de C3A, que es un porcentaje mucho ms alto que el sulfato presente. Cuando todo el sulfato ha sido combinado como etringita, el exceso de C3A contina hidratndose, y luego comienza a eliminar sulfato de algo de la etringita (trisulfato) para formar otro compuesto estable sulfoaluminato de calcio denominado monosulfato, C3ACSH12(ec. 1 y 2). Un cuarto mineral importante en el cemento, la fase ferrita que contiene hierro, o el aluminoferrito tetraclcico(C4AF) tambin se hidrata, aunque mucho ms lentamente, para formar compuestos qumicamente similares trisulfato y monosulfato, en los que el hierro (Fe2O3)reemplaza una porcin del aluminio(Al2O3)(Steniour, 1958). Los qumicos del cemento genricamente denominan a stos las fases Aft( aluminato- ferrito trisustituidos) y AFm (aluminato ferrito monosulfato), respectivamente. C3A + 3CSH2 + 26 H C6AS3H32 (etringita) (1) 2 C3A + C6AS3H32 + 4 H 3 C4ASH32 (monosulfoaluminato) (2)

El desarrollo de la resistencia principal del hormign, sin embargo, resulta de la hidratacin de las fases silicato de calcio(C3S y C2S). Ambos silicatos de calcio se combinan con agua para formar el silicato de calcio tipo gel hidratado, o C-S-H (ec. 3 y 4) 2 C3S + 6 H -S-H + 3 CH 2 C2S + 4 H C-S-H + CH (3) (4)

Microestructura de la pasta de cemento Cuando endurece el hormign debido a la hidratacin de la pasta de cemento, el volumen total de los productos de hidratacin es mayor que el volumen original del cemento portland y el agua. Como un resultado de estas reacciones de hidratacin y la disminucin en el volumen de la pasta, se crea un sistema de poros capilares. Esta porosidad en el hormign gobierna su grado de susceptibilidad a varios factores qumicos que tienen una influencia profunda sobre la durabilidad. Las reacciones de mayor inters en la pasta de cemento son aqullas entre los componentes de la solucin en los poros, y las fases slidas presentes, que son los minerales del cemento originales, sus productos de hidratacin y, posiblemente superficies de agregados susceptibles, en el caso de RRAA. Esto significa que, a medida que pasa el tiempo, algunas de las fases slidas se disuelven y precipitan nuevas fases. El transporte

en solucin de las diversas sustancias que participan en las reacciones controla la velocidad a la cual ocurre la reaccin qumica. De manera de que el agua est disponible, tiene que poder entrar al hormign y moverse a travs de la estructura de poros, donde se hace parte de la solucin de los poros a partir de los materiales slidos. Estos son principalmente iones oxhidrilo (OH-) e iones alcalinos (K + y Na+) as como menores cantidades de iones calcio, aluminato y sulfato. Los iones de fuentes externas, tales como las sales descongelantes, pueden incluir sodio y cloruro. Este es el punto en donde es evidente la importancia de la microestructura de la pasta, en la forma del sistema capilar de poros. Si se descartan las fisuras en el agregado, solamente la pasta tomar parte en el transporte de iones reactivos en el hormign. En tal sistema, hay tres posibilidades para el movimiento de agua: A travs del sistema capilar; A travs de los productos de hidratacin; A travs de fisuras en la estructura de la pasta.

Si el hormign est saturado de humedad, la solucin de los poros llenar ambos el sistema capilar de poros y las fisuras en la pasta. La conectividad de estos sistemas es crtico en controlar cun lejos y rpido las soluciones se pueden mover en el hormign. Para el hormign con una relacin a/c de 0,6 y ms altas, el sistema capilar ser continuo (sistema percolador) y agentes agresivos se movern fcilmente a travs de la masa de hormign. Con una relacin a/c decreciente, sin embargo, el sistema de poros se vuelve aislado en racimos ms pequeos no conectados de poros. Estos racimos pequeos prximos a la superficie se pueden volver saturados con solucin y reactivos disueltos. Cualquier movimiento posterior a travs de la pasta tiene que ocurrir a travs del gel C-S-H o a travs de los productos de hidratacin. La velocidad de transporte del lquido a travs de la fase C-S-H est en el orden de 1000 veces ms lenta que la que ocurre a travs de los poros capilares. Por eso, an si los poros capilares representan solamente el 1% del transporte total a travs de la seccin transversal, ellos proveern tambin el 90% del transporte de la solucin. Cualquier reaccin qumica que dependa nicamente del transporte a travs de C-S-H es desestimable con propsitos prcticos. Si estn presentes las fisuras llenas de lquido, el movimiento de una solucin ser proporcional al nmero y tamao de las fisuras. Adems, las fisuras tambin proveern cortocircuitos entre los racimos de poros y por ello expondrn capas ms profundas de hormign a la solucin penetrante. Con suficiente fisuracin, las fisuras mismas pueden formar un sistema percolante conectado dentro del hormign y que permita que los reactivos disueltos se muevan dentro del sistema ms rpidamente.

El tipo ms comn de ataque qumico sobre el hormign resulta de la exposicin a los suelos o agua subterrnea que contiene contenidos elevados de sulfatos. Esta enfermedad es una ocurrencia comn en el oeste de los Estados Unidos, y ha sido conocida durante muchos aos. La produccin de cementos Tipo II y V intenta particularmente proveer la resistencia a la exposicin deletrea a los sulfatos. El mecanismo de ataque a los sulfatos es relativamente simple. Si el cemento contiene una cantidad elevada de C3A se formar una cantidad sustancial de la fase monosulfoaluminato de calcio(Afm) durante la hidratacin. Esta sustancia es reactiva, y un sulfato adicional de la fuente exterior tal como el suelo o el agua subterrnea que penetra en el hormign, provocar que el monosulfato reaccione rpidamente con l y lo convertir otra vez en la fase Aft, o etringita. La conversin de la fase monosulfato a etringita resulta en un incremento significativo de volumen y es destructivo para el hormign. Si esto se permite que contine, el hormign eventualmente ser destruido. El hormign hecho con una relacin a/c alta y sujeto al agua subterrnea que contiene sulfato de sodio puede ser daado por otro mecanismo. Los estudios efectuados en California han demostrado que, an con el uso de tipos de cemento II y V, si el agua puede percolar a travs del hormign, el humedecimiento y secado sobre la superficie expuesta al aire resulta en el deterioro serio. El dao es principalmente debido a la recristalizacin repetida de los sulfatos y carbonatos alcalinos durante los ciclos de secado (Stark 1989). Qumica y fisuracin Las fisuras en el hormign se pueden desarrollar por una razn fsica tal como la contraccin por secado o la carga mecnica. Las reacciones qumicas locales en el hormign, sin embargo, pueden tambin provocar una expansin, un desarrollo de presin interna, y luego la fisuracin. El hormign es un material quebradizo y por eso se puede expandir solamente hasta un grado limitado antes de la fisuracin. En trminos amplios, la expansin observada es igual a la suma de los anchos de las fisuras. Si no es posible determinar la causa de la expansin y la fisuracin por la aparicin del patrn de fisuras sobre la superficie del hormign, las muestras de hormign interior se debe examinar microscpicamente o qumicamente, para determinar la causa de la expansin interna. En el hormign de campo expuesto a los elementos agresivos, hay dos modos bsicos de expansin: El agregado se puede expandir con relacin a la pasta de cemento; y La pasta de cemento se puede expandir con relacin al agregado.

Se deduce de consideraciones fsicas que, en un sistema compuesto de partculas que se expanden en una matriz, se forman las fisuras radiantes desde las partculas en la matriz. La expansin de las partculas es una

pasta endurecida, tal como las partculas de agregado que sufren la RRAA, provoca que las partculas se fisuren y la fisura se extienda hacia fuera dentro de la pasta circundante. Una fisuracin de la partcula, cuando se expande desde la superficie, es realmente una experiencia casi comn. Cuando se dejan caer los cubos de hielo en una bebida y se escucha el sonido de una crepitacin familiar ste es el sonido del hielo que se calienta en el exterior, expandiendo y luego fisurando. La expansin en la superficie provoca que la parte interior de la partcula est bajo tensin de traccin, y se fisure desde la parte interior hacia fuera. La contraccin de la pasta de cemento es un fenmeno comn relacionado con la hidratacin, y desde un punto de vista de la fisuracin, es equivalente a la expansin de las partculas de agregado. Qu sucedera si la pasta realmente se expande con relacin a las partculas de agregado? Cuando la pasta de cemento se expande con relacin a las partculas de agregado, como se tiene en el DEF, se abren espacios alrededor de las partculas. Este concepto es realmente un poco contraintuitivo, en que uno podra esperar que la pasta que se expande realmente rompa la partcula ms bien que crea un espacio alrededor de ella. Esto es similar a la cuestin de si un agujero que ha sido perforado a travs de una pieza de metal se volvera ms pequeo o ms grande en dimetro a medida que el metal se calienta y expande. Una manera de comprender el fenmeno es considerar al hormign constituido por agregado que no se expande, y efectuar la siguiente experiencia imaginaria. Primero, suponer que el hormign, incluyendo la pasta y el agregado, se expande en un 20%, en todas las direcciones. No hay distorsin, ni fisuracin, y el hormign es de alguna manera ms extendido. Luego, dado que las partculas de agregado no se expanden, contraerlas a su tamao original. Qu ha sucedido? Las partculas entonces se desparraman alrededor de los agujeros y, adems, estos espacios son proporcionales al tamao de las partculas. Reactividad lcali slice La reaccin qumica AA ocurre entre la solucin altamente alcalina de los poros (pH muy alto) y las porciones silceas reactivas de algunas partculas de agregados. La gran cantidad de iones oxhidrilo (OH-) presente en la solucin de los poros, debido a la concentracin altamente alcalina (sodio y potasio), disuelve la slice reactiva sobre las superficies del agregado para formar un gel de slice alcalino. Aunque cualquier forma de slice puede reaccionar con los hidrxidos alcalinos en teora, son las rocas silceas tales como el palo, el chert, y materiales volcnicos vtreos los que parecen ser los ms reactivos. Los agregados silceos reactivos formarn un gel de slice lcali comenzando en la superficie del agregado y movindose hacia adentro. Los esfuerzos de traccin

producidos durante la reaccin, provocan que las partculas de agregado y la pasta circundante se fisuren. En varios casos, las fisuras se interconectarn y conducirn al debilitamiento del hormign. El debilitamiento se debe solamente a las fisuras; la pasta entre las fisuras mantiene su composicin y resistencia. Las rocas policristalinas ms densas, tales como los granitos, reaccionarn ms lentamente. La reaccin qumica ocurrir en aquellas reas heterogneas de los bordes de los granos. En tales casos, solamente un mnimo grado de reaccin puede ser necesario para provocar la fisuracin. En el deterioro por RRAA, dado que cada fractura interna en el hormign crea un espacio vaco, la reaccin lcali rido provoca el incremento de volumen (Helmuth, 1993). La evidencia visual resultante de la reaccin es el mapa de fisuracin observado sobre la superficie del hormign. Expansin de la pasta La RRAA es un ejemplo de una reaccin qumica en la cual el agregado en el hormign juega un rol en el mecanismo del deterioro. Las reacciones relacionadas con el sulfato son un grupo que involucran solamente a la pasta de cemento. Las reacciones DEF que estn asociadas con la exposicin del hormign a altas temperaturas durante el curado, en sistemas que contienen cementos de sulfato normal, han sido un tpico de atencin en las discusiones durante algn tiempo. Los resultados DEF de una reaccin qumica o conjuntos de reacciones, no estn an bien comprendidas en este momento, pero la diagnosis es relativamente simple; de la expansin de la pasta en el hormign afectado, resultya el deterioro. En el hormign afectado de DEF, se observa generalmente la fase Aft , o etringita. La etringita es un producto de la hidratacin normal, formado por la reaccin qumica entre las fases aluminato del cemento, el agua, y el sulfato de calcio(yeso). La formacin de etringita ocurre en la pasta y est distribuida uniformemente. Dentro del hormign maduro expuesto a las condiciones hmedas, la etringita se encuentra generalmente en los poros y fisuras. Esto no es una indicacin de dao, sino ms bien el resultado de un proceso de recristalizacin normal conocido como maduracin de Ostwald . Esto significa que los cristales pequeos tienen una mayor solubilidad que los grandes en cualquier espacio disponible, tal como las fisuras y poros. La maduracin de Ostwald es un principio qumico general, y la cristalizacin del hidrxido de calcio se comporta en una manera similar. Considerando la DEF, sin embargo, una temperatura alta del hormign a una edad temprana es un parmetro muy importante. A ciertas temperaturas, generalmente por encima de 70 C, y ms frecuentemente por encima de 80 C, la etringita se vuelve inestable porque aumenta su

solubilidad. Esta temperatura es fuertemente dependiente del contenido de lcalis y otros factores de composicin del cemento que son menos comprendidos. Donde los componentes de la etringita se van despus de su descomposicin no est clara. Ciertas porciones de etringita se pueden consumir en el C-S-H o puede permanecer en solucin. Lo que est claro, sin embargo, es que la qumica importa, an si no se comprende completamente la secuencia precisa de las reacciones. Un signo de la expansin de la pasta es la presencia de vacos o fisuras alrededor de las partculas de agregado. Generalmente, la etringita llena estos vacos. Hay tambin ejemplos de la expansin de la pasta que muestran espacios vacos, sin embargo. La siguiente es una explicacin posible de la expansin de la pasta observada relacionada con las partculas anhidras e hidratadas de aluminato en la pasta de cemento endurecida. La pasta endurecida, el mortero, tratados con calor as como el hormign curado normalmente son todos lugares donde uno puede encontrar partculas de clnker no hidratadas en cantidades varias. Por encima de ciertas temperaturas la etringita es inestable, y la fase primaria aluminato hidratada es monosulfoaluminato de calcio (AFm). Por eso, despus del enfriamiento a temperatura ambiente que sigue al tratamiento trmico, el hormign contendr partculas de aluminato anhidro, con fases AFm y AFM. Durante el paso del tiempo y el curado hmedo del hormign, estas partculas continuarn reaccionando con sulfato en la solucin de los poros. Se forman la etringita y las fases AFm, dependiendo de la composicin de la solucin de los poros. El sulfato, liberado del C-S-H que lo tena inicialmente absorbido durante el tratamiento con calor, mantiene la concentracin de sulfato de la solucin de los poros. La pasta endurecida confina a las partculas reaccionantes y el volumen de la AFm y la etringita (Aft) formadas provocarn una presin localizada. Los cristales bajo presion tienen una solubilidad ms alta que aqulla que tendran cuando no estn bajo presin. Cuando ms y ms fases AFm y Aft se formen sobre las partculas, la presin aumenta y, por eso, lo har tambin la solubilidad. Si la solubilidad aumenta hasta un nivel correspondiente con la concentracin real en la solucin de los poros, el crecimiento del cristal se interrumpe y la presin actuar localmente sobre la partcula y su entorno. En esta forma, la partcula reaccionante puede actuar como un centro de presin local. Esto provocar un esfuerzo en la pasta circundante alrededor de la partcula, como una clase de esfera de influencia: Si la presin creada es mayor que la resistencia a la traccin de la pasta, sta se fisurar. Si las partculas reaccionantes estn suficientemente prximas una con otra, resultar una expansin volumtrica.

Conclusin Volviendo a la pregunta original: Porqu importa la qumica? La respuesta se puede resumir como sigue: la qumica importa porque la composicin del hormign y su comportamiento se basan en una variedad de reacciones qumicas que varan desde el fraguado original y el endurecimiento de los constituyentes del cemento a las propiedades ingenieriles deseadas. LA durabilidad del hormign depende de los procesos qumicos que desarrollan tanto el cemento como los agregados, las condiciones de curado y la exposicin a una variedad de efectos ambientales. Las reacciones qumicas que ocurren durante la hidratacin de los minerales del clinker determinan la microestructura del hormign. El hormign endurecido es qumicamente reactivo. Por eso, es esencial para disear mezclas de hormign adecuadas y erigir estructuras en una manera de controlar o compensar adecuadamente la reactividad qumica.