REA INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS

INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS II

GUA DE PROBLEMAS 2008
CATLISIS Y PROPIEDADES DE CATALIZADORES
C&PC 1.
Se realiz un ensayo de adsorcin de N
2
sobre un catalizador de Fe/Al
2
O
3
empleado en la
obtencin de NH
3
. La masa de catalizador fue de 50.4 g. El ensayo se realiz a la temperatura de
ebullicin del N
2
: -195.8 C.
Los datos de de volumen de N
2
adsorbido, correspondiente a 0 C y 1 atm, en funcin de la
presin son los siguientes:
p [mmHg] 8 30 50 102 130 148 233 258 330 442 480 507 550
v [cm
3
] 103 116 130 148 159 163 188 198 221 270 294 316 365
Estimar el rea superficial del catalizador por unidad de masa del mismo mediante la ecuacin
de BET. A tal fin, tenga en cuenta que la presin de vapor de N
2
a -195.8 C es 1 atm.
Con la misma masa de catalizador se realizaron las siguientes experiencias:
- se hizo vaco en una ampolla y se midi el volumen de helio que ingres en la misma,
- se repiti la operacin con la muestra de catalizador en la ampolla obtenindose una diferencia
respecto del volumen vaco de la ampolla de 26.2 cm
3
,
- se repiti la experiencia empleando Hg y se calcul una diferencia de volumen respecto de la
ampolla vaca de 43.7 cm
3
.
A partir de los resultados obtenidos calcule el radio medio de poros.
Un lecho que contiene las pastillas de catalizador analizadas presenta una densidad global de
lecho de 0.61 g/cm
3
. Calcular: el valor de la fraccin de volumen total del lecho que representa el
espacio vaco entre pastillas y la fraccin de volumen total de lecho que constituye espacio vaco
dentro de las pastillas de catalizador.

C&PC 2.
Los datos de la tabla adjunta corresponden a la adsorcin de n-hexano sobre pastillas de gel de
slice a 70 C. Los resultados corresponden al nmero de moles de n-hexano adsorbidos por gramo
de gel en funcin de la presin parcial de n-hexano en el gas.
Estimar la constante de equilibrio de adsorcin y la concentracin de monocapa mediante la
isoterma de Langmuir.
1
rea Departamental Ingeniera Qumica
Facultad de Ingeniera
Universidad Nacional de La Plata
10
3
p
n-hexano
[atm] 2.00 4.00 8.00 11.3 15.6 20.6
10
5
moles
n-hexano
/g
gel
10.5 16.0 27.2 34.6 43.0 47.3

C&PC 3.
Se requiere obtener una expresin cintica para la reaccin de deshidratacin de alcohol etlico
a ter etlico sobre una resina de intercambio inico que acta como catalizador. La ecuacin
estequiomtrica de la reaccin es:
2 C
2
H
5
OH (C
2
H
5
)O(C
2
H
5
) + H
2
O.
Para obtener la expresin cintica se propone un mecanismo segn el cual dos molculas de
etanol se adsorben sobre un centro activo formando el intermediario superficial 2(C
2
H
5
OH).
Adems, se postula como etapa determinante de la velocidad de reaccin a la reaccin superficial del
intermediario 2(C
2
H
5
OH) con otro centro activo vaco adyacente para formar ter y agua
adsorbidos cada uno en un centro activo. El etanol se alimenta mezclado con N
2
que se adsorbe sin
disociarse sobre un centro activo aunque no participa de la reaccin.

C&PC 4.
Obtener una expresin cintica para la reaccin
i-C
4
H
10
+ O
2
i-C
4
H
9
OH.
A tal fin, considere que el O
2
se adsorbe sobre dos sitios activos disocindose para formar
2(O) y que el isobutano se adsorbe sobre un centro activo. En adicin, suponga que la etapa
controlante de la velocidad de reaccin es la reaccin qumica superficial entre el isobutano
adsorbido y el intermediario superficial (O), mediante la cual se forma una molcula de isobutanol
adsorbida en un centro activo y se restituye un centro activo libre.

C&PC 5.
Obtener una expresin cintica para la velocidad de oxidacin de CO a CO
2

2 CO + O
2
2 CO
2
de acuerdo al mecanismo que se detalla a continuacin.
El CO se adsorbe sobre un centro activo y el O
2
se adsorbe disociativamente sobre dos centros
activos. La etapa limitante de la velocidad de reaccin es la reaccin superficial irreversible entre
una molcula de CO adsorbido y un tomo de oxgeno adsorbido para formar CO
2
y liberar dos
centros activos.

C&PC 6.
Se requiere estimar el coeficiente de difusin efectivo del tiofeno diludo en H
2
a 660 K en un
catalizador cuyas propiedades son: S
g
= 180 m
2
/g,
P
= 1.4 g/cm
3
,
p
=0.4 y = 2.
Sabiendo que el coeficiente de difusin molecular del tiofeno en H
2
a 660 K y 30 atm es 5.4 10
-
2
cm
2
/s, calcular el coeficiente de difusin efectivo a 30 atm y 150 atm.
Para el clculo de dimetro medio de poros considere aplicable el Modelo de Poros Paralelo.
2
FACTOR DE EFECTIVIDAD
FE 1.
( a ) En la Tabla 1 se presentan los datos disponibles de una reaccin de primer orden irreversible
que ocurre sobre un dado catalizador esfrico.
Los datos de la cuarta fila fueron obtenidos a mayor temperatura que los de las tres primeras.
Calcule el factor de efectividad total,
T
,
resultante en cada experiencia considerando Bi
m
= 10
y que los gradientes externos e internos de
temperatura son despreciables.
Evale en cada caso si la resistencia al transporte de materia en la pelcula gaseosa o en el
interior del catalizador, o ambas simultneamente, afectan la velocidad de reaccin observada.
Analizar los efectos de las variables sobre el tipo de control que prevalece en cada caso.
( b ) Se dispone de los valores de
$
k
y D correspondientes a dos catalizadores empleados para llevar
a cabo una reaccin con cintica de primer orden irreversible:
$
k
[ cm/s ]
D [ cm
2
/s ]
10
-5
10
-2
2 10
-5
10
-4
Ambos catalizadores presentan las siguientes caractersticas: d
P
= 2 mm,
P
= 1 g/cm
3
y S
g
= 50
m
2
/g.
Cul catalizador permitir alcanzar una determinada conversin con la menor masa del mismo ?
Para contestar esta pregunta, considere que la resistencia al transporte de materia en el film
gaseoso es despreciable.

FE 2.
Se estudi la reaccin cataltica reversible A + B C en un reactor diferencial isotrmico.
El reactivo A se aliment en gran exceso de manera tal que la reaccin reversible puede
considerarse de pseudo-primer orden. Las concentraciones de B y de C alimentadas al reactor
fueron 2 10
-5
y 5 10
-6
mol/cm
3
, respectivamente.
Mediante un ensayo con catalizador en polvo a 50 C se estim el coeficiente cintico de la
reaccin directa resultando k = 10 s
-1
. Mediante datos termodinmicos, se calcul que para dicha
temperatura resulta K = 2.
A los fines de calcular la tortuosidad del catalizador se llev a cabo un segundo ensayo a 50 C
empleando un tamao de pastilla grande de manera tal de situar al sistema en la zona de fuertes
efectos difusionales internos. Para un dimetro de pastilla esfrica de 5 mm se midi una velocidad
de reaccin igual a 5.6 10
-5
mol/(cm
3
s).
Para las condiciones de presin y temperatura empleadas, el transporte de materia en el
Tabla 1
d
P
[ mm ] k [ 1/s ] D [ cm
2
/s ]
0.05 15 10
-3
0.5 15 10
-3
5 15 10
-3
0.5 300 1.15 10
-3
3
interior del catalizador est controlado por la difusin molecular. Se sabe que la relacin entre los
coeficientes de difusin efectivos es es D
C
/D
B
= 0.2, siendo el coeficiente de difusin molecular D
mB
= 0.5 cm
2
/s.
Calcule la tortuosidad del catalizador empleado y verifique que el segundo ensayo fue
efectivamente llevado en la zona de fuertes efectos difusionales internos. Considere que los
gradientes externos son irrelevantes y que la pastilla de catalizador es isotrmica.
Datos:
P
= 0.2.

FE 3.
Se realiz un estudio cintico de la oxidacin de etanol en fase lquida sobre un catalizador de
Pd/Al
2
O
3
. La investigacin se llev a cabo a 30 C.
A tal fin se emple un reactor diferencial isotrmico alimentado con etanol puro y que opera
con elevada circulacin de lquido. La concentracin de O
2
disuelta en etanol es 4.2 10
-5
mol/cm
3
. La
densidad del catalizador utilizado es
P
= 1.8 g/cm
3
.
La literatura coincide en aceptar que la reaccin es de primer orden en O
2
e irreversible.
Clculos predictivos permiten asegurar que la pastilla de catalizador puede considerarse isotrmica.
( a ) A partir de los resultados de los siguientes dos ensayos calcule el coeficiente cintico y el
coeficiente de difusin efectivo del O
2
:
d
P
[ cm ]
r [ mol/(g s) ]
2 10
-2
6.9 10
-7
3 10
-1
1.6 10
-7
( b ) Se realiz un nuevo ensayo con d
P
= 10
-2
cm resultando r = 7.0 10
-7
mol/(g s). Verifique que los
valores de k y D
O2
calculados en ( a ) permiten predecir de manera precisa el valor de r obtenido en
este nuevo ensayo.
A continuacin emplee los datos obtenidos con d
P
= 2 10
-2
cm y 10
-2
cm para calcular
nuevamente k y D
O2
. Compare estos valores con los calculados en ( a ). En el caso de resultar
diferencias significativas justifique las discrepancias encontradas.
( c ) Se realiz un cuarto ensayo con d
P
= 5 10
-1
cm y se obtuvo r = 9.70 10
-8
mol/(g s). Verifique
que los valores de k y D
O2
calculados en ( a ) permiten predecir de manera precisa el valor de r
obtenido en este ensayo adicional. Es posible estimar de manera independiente k y D
O2
empleando
los resultados de las experiencias realizadas con d
P
= 3 10
-1
cm y 5 10
-1
cm ?

FE 4.
Se debe estudiar el comportamiento de una reaccin de primer orden irreversible exotrmica a
300 C, empleando para ello diferente tamaos de pastillas de un catalizador dado.
Teniendo en cuenta la elevacin de temperatura en el interior del catalizador, calcule la mxima
concentracin C
A
S
que puede utilizarse en los ensayos para poder emplear en el anlisis de los
resultados la expresin = 1/
2
1 + h .
Calcular la mxima elevacin de temperatura dentro de la pastilla empleando el valor de C
A
S
previamente hallado.
Datos: E = 10
4
cal/mol, (-H ) = 15 10
3
cal/mol, D
A
= 5 10
-2
cm
2
/s y
ep
= 8.5 10
-4
cal/(cm s K).
4

FE 5.
Se ha investigado la reaccin de hidrogenacin de 1,3-butadieno a n-butenos
1,3-C
4
H
6
+ H
2
n-C
4
H
8
,
cuya expresin cintica es:
C4H6 H2
C4H6
k C C
r =
1 +K C
.
Se emple un catalizador esfrico de Pd de 2 mm de dimetro cuyas propiedades son: S
g
= 71
m
2
/g,
P
= 1.15 g/cm
3
,
p
=0.4 y = 1.5.
La distribucin de radios de poro del catalizador permite calcular el radio medio de poro
mediante el Modelo de Poros Paralelos.
Los ensayos fueron realizadas en un reactor diferencial con alta turbulencia en fase gasesoa
bajo las las siguientes condiciones operativas:
T = 60 C
G
C4H6
C =
-7
9.24 10 mol/cm
3
P = 1 atm
G
H2
C =
-5
1.00 10 mol/cm
3
Para la presin y temperatura informadas puede aceptarse que la difusin est controlada por
el mecanismo Knudsen.
Bajo dichas condiciones operativas, los parmetros cinticos presentan los siguientes valores:
k = 5.2 10
3
_

,
2
3
c 3
f
mol
mol
cm s
cm
K = 1.61 10
6

_

,
3
f
1
mol
cm
( a ) Suponiendo que la concentracin de H
2
en el interior del catalizador es uniforme obtenga una
expresin para el clculo de h*.
( b )Evale si, en las condiciones de experimentacin, resulta suficientemente preciso el empleo de la
expresin = 1/
2
1 +h * . De acuerdo a la conclusin obtenida calcule el factor de efectividad con la
expresin adecuada.
( c ) Calcule la relacin entre las concentraciones de 1,3-butadieno e H
2
en el seno de la fase
gaseosa que le permitan asegurar que el H
2
es el reactivo limitante en el interior de las pastillas de
catalizador.
( d ) Cmo debera definir h* en el caso que ambos reactivos presenten perfiles de concentracin
significativos en el interior de la pastilla de catalizador ?

FE 6.
Se ha iniciado el estudio de la oxidacin parcial de metanol para obtener formaldehdo segn:
CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O.
La velocidad de reaccin sobre un catalizador esfrico de Fe-Mo es de primer orden en metanol
e irreversible.
5
Los ensayos se realizaron en un reactor diferencial isotrmico a 1 atm empleando metanol
diludo en aire con una fraccin molar igual a 0.03.
En cada experiencia se aument el caudal de gas, y simultneamente la masa de catalizador en la
misma proporcin que el caudal, hasta verificar que la influencia de esta variacin sobre la velocidad
de reaccin observada era menor que el 3 %.
A partir de los ensayos realizados se calcul la velocidad de reaccin para cuatro valores de
temperatura empleando dos tamaos de pastilla segn la planificacin detallada en la Tabla que se
adjunta debajo.
( a ) Con la informacin disponible puede asegurar que las resistencias externas a la transferencia
de calor y materia son despreciables ?
( b ) Calcule el coeficiente cintico de la reaccin y el coeficiente de difusin efectivo del metanol
para cada temperatura de experimentacin.
( c ) Calcule el factor de frecuencia y la energa de activacin de la reaccin. Calule la tortuosidad
del catalizador poroso mediante el valor del coeficiente de difusin efectivo estimado a 573 K.
( d ) Verifique si las pastillas de catalizador pueden ser consideradas isotrmicas.
d
P
[ cm ] T [ K ]
r [ mol/(l s) ]
2 10
-2
573 3.4985 10
-2
590 5.4845 10
-2
608 8.5730 10
-2
623 12.1748 10
-2
4 10
-1
573 1.7639 10
-2
590 2.3336 10
-2
608 3.0417 10
-2
623 3.7207 10
-2
Catalizador: Propiedades de Transporte: Datos Termodinmicos:
S
g
= 10
5
cm
2
/g
ep
= 8.5 10
-4
cal/(s cm C) (-H) = 38.5 10
3
cal/mol

P
= 1.1 g/cm
3
Dm
MEOH
(573 K)= 0.5 cm
2
/s

P
= 0.66
REACTORES CATALTICOS
RC 1.
Predecir la conversin que se obtiene para la oxidacin de un alcohol en fase lquida en un
reactor de 20 cm de dimetro y 500 cm de alto que opera a 30 C y procesa un caudal de lquido de
35 cm
3
/s. La reaccin entre el alcohol y el O
2
es equimolar.
El reactor est relleno con un catalizador esfrico de Pd/Al
2
O
3
de 0.5 cm de dimetro. La
densidad del catalizador es 1.8 g/cm
3
y la relacin entre la porosidad y la tortuosidad del mismo es

P
/ = 0.1.
La reaccin procede de acuerdo a la siguiente expresin cintica intrnseca:
W ROH O2
ad
ROH ROH
k C C
r =
1 +K C
,
6
siendo el coeficiente cintico por unidad de masa de catalizador k
W
= 1.77 10
3
cm
6
/(g s mol) y
ad
ROH
K
= 10
5
cm
3
/mol.
La fase lquida se encuentra saturada con O
2
a travs de todo el lecho cataltico. En
consecuencia, la concentracin de O
2
disuelta
L
O2
C = 4.2 10
-5
mol/cm
3
es uniforme en el reactor. La
concentracin de alcohol en la alimentacin es 5 10
-4
mol/cm
3
.
Debido a su baja solubilidad el O
2
es el reactivo limitante a travs de la pelcula lquida externa
y en el interior de las pastillas catalticas, mientras que la concentracin de alcohol es uniforme en la
pelcula interfacial y en el catalizador. El reactor opera de manera isotrmica.
Realise los clculos suponiendo que las pastillas catalticas se encuentran en rgimen asinttico.
Una vez calculada la conversin de alcohol a la salida del reactor verifique dicha suposicin.
Qu modificaciones propondra para incrementar la conversin obtenida ?
Datos:

lecho
= 0.42 D
O2(molecular)
= 4.16 10
-5
cm
2
/s k
m
= 3.86 10
-4
cm/s

RC 2.
Se llevar a cabo la reaccin cataltica en fase gaseosa A B cuya expresin cintica es:
_


,
B
A
eq
C
r = k C
K
.
La reaccin se realizar de manera isotrmica a 80 C en un reactor de lecho fijo de
laboratorio. Se alimentar al reactor A puro con una concentracin 10
-3
moles/cm
3
. Los parmetros
cinticos pueden calcularse a partir de:
k = 8.6 10
4
exp [-10
4
/(R T)] s
-1
K
eq
= 8.1 10
-3
exp [5 10
3
/(R T)]
Se desea calcular el volumen de reactor necesario para alcanzar una conversin x
A
= 0.8 para
cuada una de las siguientes situaciones:
- se desprecian las resistencias al transporte de materia en la pelcula gaseosa y en el interior del
catalizador,
- slo se desprecia la resistencia externa,
- ambas resistencias son consideradas en el clculo.
Datos:
d
P
= 0.5 cm d
T
= 4 cm = 0.12 kg/(h m) = 2.9 10
-2
g/cm
3

L
= 0.4 Dm = 10
-2
cm
2
/s R = 1.987 cal(mol K)
D
A
= D
B
= 2 10
-3
cm
2
/s
Sc = 1
Re
P
= 40
Para evaluar el coeficiente de transporte de materia emplee la correlacin de Petrovic:

L
Sh = 0.357 Sc
1/3
Re
P
0.641
.

RC 3.
A los fines de investigar la reaccin de oxidacin parcial de metanol a formaldehdo,
CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O,
se requiere disear un tubo de un reactor multitubular para realizar ensayos en una planta piloto.
7
El tubo es de 4 cm de dimetro interno y en su interior se ubicar, centrada en el eje, una
termocupla de 0.5 cm de dimetro El tubo se rellenar con catalizador esfrico de 0.3 cm de
dimetro. Los clculos pueden realizarse con una valor de porosidad de lecho igual a 0.4.
La alimentacin consistir de una mezcla de metanol diludo en aire.
El estudio se realizar de acuerdo a la siguiente planificacin y especificaciones:
- conversin de metanol entre 40 % y 95 %,
- fraccin molar de metanol en la alimentacin entre 1 % y 3 %,
- reactor isotrmico a 573 K,
- presin atmosfrica,
- no deber existir un gradiente trmico externo significativo, admitindose una diferencia de
temperatura entre la superificie del catalizador y el seno del fluido menor que 3 K.
Teniendo en cuenta las condiciones requeridas:
( a ) cul es el menor valor de caudal que le permitir asegurar que la diferencia de temperatura
entre el seno del fluido y la superficie del catalizador es menor que 3 K ? qu valor de fraccin
molar de metanol en la alimentacin se debe emplear para calcular dicho valor de caudal ?;
( b ) a partir del valor de caudal obtenido, calcule la longitud de tubo que le permita abarcar el rango
de conversiones que se desea estudiar, qu valor de conversin se debe emplear para calcular la
longitud de tubo ?, la longitud calculada ser la mxima o la mnima necesaria para realizar el
estudio propuesto ?;
( c ) qu prdida de carga resultar en la operacin con mxima conversin ?;
( d ) cul es la mxima elevacin adiabtica de temperatura que se producir en el reactor ?;
( e ) cmo puede lograr que el reactor opere efectivamente en forma isotrmica ?;
( f ) que comportamiento del reactor puede preveerse si se utiliza un fluido refrigerante que
garantice temperatura de pared constante e igual a la de alimentacin ? ( plantee el sistema de
ecuaciones que le permita estudiar esta situacin ).
Datos: El coeficiente de transporte de materia y el de transferencia de energa en rgimen
turbulento pueden calcularse mediante

L
Sh = 1.1 Sc
1/3
Re
P
0.6
y

L
Nu = 1.1 Pr
1/3
Re
P
0.6
,
respectivamente.
Cp = 0.25 cal/(g K),
fluido
= 1.1 10
-4
cal/(s cm C),
fluido
= 2.5 10
-4
poise. Los datos adicionales que
requiera para los clculos puede obtenerlos del problema FE 6.

RC 4.
La reaccin en fase lquida A B, catalizada por un slido esfrico de 0.6 cm de dimetro, se
llevar a cabo en un reactor de lecho fijo de porosidad
L
= 0.3.
La concentracin de A en la alimentacin es 2 M y el caudal de la misma es 125 l/min. La
produccin requerida es de 200 moles/min.
Suponiendo que la cada de concentracin en la pelcula externa es despreciable, calcular:
( a ) la concentracin de A a la salida del reactor;
( b ) el volumen de reactor necesario en el caso de una operacin isotrmica a 100 C;
( c ) el volumen de reactor necesario y la temperatura que se alcanza a la salida del reactor en el
caso de una operacin adiabtica, siendo la temperatura de la alimentacin 100 C.
Datos:
r = k C
A
2
D
A
= 1 10
-4
cm
2
/s = 5 10
2
g/l
k = 4 10
5
exp(-5 10
3
/T) l/(mol s) Cp = 2 cal/(g K)
8
H = - 50 Kcal/mol
FLUJO NO IDEAL
FNI 1.
En una columna de burbujeo se inyect un pulso perfecto de un trazador en la fase lquida; el
cual es no voltil.
Se midi la concentracin de trazador en el efluente lquido en funcin del tiempo y los
resultados obtenidos fueron:
t [min] 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14
C [g/m
3
] 0 1.0 5.0 8.0 10 8.0 6.0 4.0 3.0 2.2 1.5 0.6 0
( a ) Calcular la funcin f(t) y el tiempo medio de residencia.
Empleando el tiempo medio de residencia obtenido, calcular la conversin x
A
para el caso en que se
lleve a cabo una reaccin isotrmica A P cuya cintica es r = k C
A
, siendo k = 0.1 min
-1
, aplicando
los siguientes modelos de flujo:
- Flujo Pistn,
- Mezclado Perfecto,
- Dispersin Axial,
- Serie de Tanques Agitados y
- Segregacin Total.
Extraiga conclusiones de los resultados obtenidos.
( b ) En el ensayo anterior la masa de trazador inyectada fue 5.69 g, y el caudal operativo fue de
0.114 m
3
/minuto.
Verificar que la masa de catalizador inyectada fue completamente evacuada durante el ensayo de
estmulo-respuesta y calcular la retencin lquida de la columna de burbujeo sabiendo que el volumen
total de la torre es de 0.62 m
3
.

FNI 2.
En la figura adjunta se muestra la respuesta a un
pulso perfecto de trazador introducido en un
recipiente que ser empleado como reactor. Para el
ensayo de estmulo-respuesta se estableci el
caudal volumtrico en 5 l/minuto.
( a ) Calcular el tiempo medio y la varianza de la
distribucin.
( b ) El recipiente se emplear para llevar a cabo la
reaccin A P cuya velocidad de reaccin puede
representarse mediante r = k (C
A
)
2
, siendo a la
temperatura de operacin k = 1 l/( mol minuto ). La
reaccin se realizar con el mismo caudal de
alimentacin que el ensayo de estmulo-respuesta.
La concentracin de reactivo en la alimentacin ser
9
0
0.1
0 2 4 6 8 10
Tiempo [ minutos ]
C
t
r
a
z
a
d
o
r

[

M

]
0
0.5
1
0 10 20 30 40 50
Tiempo [ minutos ]
C
(
t
)
/
C
0
C
A0
= 1 M. Calcular el extremo de conversin correspondiente a la distribucin de tiempos de
residencia experimental.
( c ) Seleccionar el modelo de flujo que le permita calcular una cota inferior de conversin y
compararlo con los valores de conversin obtenidos con el modelo de Flujo Pistn y con el modelo
empleado en ( b ).

FNI 3.
En la figura se muestran los resultados de un
ensayo de estmulo-respuesta, consistente en la
introduccin de una seal escaln, realizado en
un reactor Tanque Agitado Continuo de 500 l.
Durante el ensayo se alimentaron 25 l/min de la
solucin de trazador. La curva experimental
C(t)/C
0
puede ser representada mediante la
funcin C(t)/C
0
= 1 exp[ t/ t ].
Calcular los extremos de conversin que es
factible estimar para el caso de una reaccin
irreversible A P de orden cero, r = k con k = 8
10
-4
mol/(l s), siendo C
A0
= 1 mol/l y el tiempo de
residencia igual al tiempo medio de la
distribucin experimental.

FNI 4.
Partiendo de las expresiones particulares de la funcin f(t)
para un reactor tanque agitado continuo con Mezclado Perfecto y
un reactor tubular con Flujo Pistn, obtenga la funcin de
distribucin f(t) para cada uno de los sistemas que se
esquematizan en la figura adjunta.
Calcule la conversin que se obtiene en los esquemas de
reactores I y II en el caso de llevarse a cabo la reaccin A P
para cada una de las expresiones cinticas alternativas propuestas
a continuacin:
- r = k C
A
, k = 1 s
-1
C
A0
= 1 M;
- r = k C
A
2
, k = 1 l/(mol s) C
A0
= 1 M;
- r = k C
A
0.5
, k = 0.4 mol
0.5
/(l
0.5
s), C
A0
= 10 M.
Para el clculo de la conversin, considere que el caudal de alimentacin en ambos esquemas es 1
l/s. Los volmenes de los reactores tanque agitado y tubular son los mismos e iguales a 5 l en ambos
esquemas.
Extraer conclusiones de los resultados obtenidos.

FNI 5.
En la figura adjunta se representa un reactor que contiene un lecho cataltico de 30 cm con un
catalizador de forma no convencional, de 3 cm dimetro nominal, soportado sobre 30 cm de esferas
10
Esquema I
Esquema II
inertes de 3 cm de dimetro. Para distribuir el flujo, se ubic sobre el catalizador un lecho de 20 cm
de esferas inertes de 2 cm de dimetro.
Se requiere caracterizar la dispersin axial que ofrece el catalizador. A tal
fin, se realiz sobre todo el conjunto un ensayo con un pulso imperfecto
siendo (/)
2
en la alimentacin al reactor y en el efluente del mismo 0.15 y
0.20, respectivamente.
( a ) Dado que la mezcla reactiva circula en rgimen turbulento, para las
esferas inertes del tope y fondo puede adoptarse Pe
c
= 2. Suponiendo que
todo el relleno es no poroso, estimar el valor de Pe
c
del lecho cataltico
tomando como d
c
al dimetro nominal.
( b ) En el reactor se llevar a cabo la reaccin A Productos cuya velocidad
de reaccin es r = k C
A
, siendo k = 5 10
-2
s
-1
el valor del coeficiente cintico
por unidad de volumen de catalizador. La velocidad superficial de la mezcla
reactiva se establecer en 1 cm/s y la porosidad del lecho de catalizador es
0.4. Adoptando para el factor de efectividad global el valor
T
= 1, calcular
el efecto de la dispersin axial mediante la relacin ( C
A,DA
C
A,FP
) / C
A,FP
.

FNI 6.
Se disear un reactor para producir S
2
C a partir de CH
4
y S
2
segn la reaccin:
CH
4
+ 2 S
2
S
2
C + 2 SH
2
.
cuya expresin cintica es:
r = k p
CH4
p
S2
.
La reaccin se llevar a cabo de manera isotrmica a 600 C y a presin atmosfrica. En estas
condiciones k = 1730 kmol/(m
3
h atm
2
).
Una corriente de CH
4
se mezclar con una corriente de S
2
diludo al 75 % molar en N
2
. La
mezcla que se alimentar al reactor, deber contener cantidades estequiomtricas deambos
reactivos, CH
4
y S
2
.
Para una produccin deseada de 30 kmol/h de S
2
C y con una conversin de reactivos del 85 % se
requiere calcular el volumen del reactor suponiendo Flujo Pistn.
A continuacin, se desea conocer la relacin d
T
/L lmite para que, con el volumen calculado
suponiendo Flujo Pistn, se evite que los efectos de dispersin en el reactor no reduzcan la
conversin por debajo del siguiente valor estipulado: CH4
FP
x
-
CH4
x
< 10
-3
.
Para la relacin d
T
/L lmite calculada previamente, verifique que la prdida de carga no supere el
valor de 0.1 atm. A tal fin, considere que el tubo usado presenta un valor de rugosidad relativa igual
a 0.03.
Dato: = 2 10
-4
poise.
Sugerencia: a los fines de determinar d
T
/L lmite suponer que se operar en rgimen altamente
turbulento con Pe
C
= 4. Luego, verificar la suposicin realizada.
CINTICA GAS-LQUIDO
CGL 1.
11
En el reactor de doble celda de la figura se llevaron a cabo experiencias de absorcin de O
2
en
H
2
O a 25C. En estas experiencias, el coeficiente de transporte k
O2
result igual a 8.3 10
-3
cm/s.
Posteriormente, se estudi la absorcin con simultnea reaccin qumica de CO
2
en soluciones de
NaOH a 25C. En estos experimentos se carg el reactor con 21.21 l de solucin.
En la siguiente tabla se especifica la concentracin de NaOH y la presin parcial de CO
2
medidas a la salida del reactor en cada ensayo.
Ensayo C
NAOHS
[mol/l] p
CO2S
[atm]
1 10
-1
2 10
-2
2 10
-1
1 10
-1
3 10
-3
2 10
-3
( a ) Calcular para cada ensayo el nmero de moles de CO
2
transferidos por segundo a la fase lquida
considerando que la resistencia al transporte de CO
2
en la pelcula gaseosa es despreciable.
( b ) Identificar en cul zona del diagrama de van Krevelen se desarroll cada experimento.
( c ) Cmo podra verificar experimentalmente que la resistencia al transporte de CO
2
en la
pelcula gaseosa es despreciable ?
Datos:
CO
2
+ 2 NaOH CO
3
Na + H
2
O D
(O2)L
= 2.5 10
-5
cm
2
/s H = 30 atm/(mol/l)
r = k C
CO2
C
NaOH
D
(CO2)L
= 1.8 10
-5
cm
2
/s
k = 2.46 10
3
(mol/l)
-1
s
-1
D
(NaOH)L
/D
(CO2)L
= 1.67
Considere que el flujo de ambas fases verifica el modelo de Mezcla Perfecta.
En ninguno de los ensayos se observ la formacin de vrtices sobre la superficie del lquido.
Las experiencias de absorcin de O
2
y de CO
2
fueron realizadas con la misma velocidad de
agitacin de la fase lquida y, tambin, de la fase gaseosa.

CGL 2.
El reactor de doble celda de la figura se emple para estudiar reacciones de cloracin de
compuestos aromticos.
El reactor es de 10 cm de dimetro y presenta Mezcla Perfecta en ambas fases. El rea
interfacial puede variarse colocando sobre la superficie del lquido placas perforadas con diferente
nmero y tamao de perforaciones. De esta manera, la relacin entre el rea de interfase y el rea
de la seccin transversal del reactor, A/A
T
, puede variarse entre 0.1 y 1.
En particular, se estudiaron la cloracin de benceno y la cloracin de p-metilfenol; cuyas
ecuaciones estequiomtricas son, respectivamente,
Cl
2(g)
+ C
6
H
6(l)
C
6
H
5
Cl
(l)
+ ClH
(l)
12
y
Cl
2(g)
+ (CH
3
)C
6
H
4
(OH)
(l)
(CH
3
)C
6
H
4
Cl(OH)
(l)
+ ClH
(l)
.
La velocidad la reaccin qumica de ambas reacciones es r = k C
Cl2
C
B
, siendo B el reactivo
aromtico lquido.
En la siguiente tabla se informan resultados obtenidos para cada reaccin de cloracin con sus
correspondientes condiciones experimentales.
Cloracin de Y
Cl2S
C
BS
[ mol/l ] A/A
T
A N
CL2i
[ mol/s ]
Benceno 10
-1
10
-1
0.1 3.35 10
-9
1 3.37 10
-9
p-Metilfenol 10
-1
10
-2
0.5
2.60 10
-6
5 10
-2
2.62 10
-6
Los ensayos de la tabla se realizaron a una nica temperatura y 1 atm de presin. No se detect
acumulacin de Cl
2
en el lquido ni se observ la formacin de vrtices sobre la superficie del lquido.
En cada ensayo se carg el reactor con 392.7 cm
3
de solucin de compuesto aromtico. Se verific
experimentalmente que la resistencia al transporte de Cl
2
en la pelcula gaseosa es despreciable.
( a ) Identificar en cul zona del diagrama de van Krevelen se desarroll cada experimento.
( b ) A partir de los resultados experimentales obtenidos, qu parmetro es posible estimar, k o
k
A
, para cada reaccin estudiada ?
Datos:
La constante de Henry del Cl
2
en benceno y en p-metilfenol es 24 atm/(mol/l) y 15 atm/(mol/l),
respectivamente.

CGL 3.
Se dispone de un reactor tanque de burbujeo con agitacin mecnica para la investigacin de
sistemas de reaccin gas-lquido. El volumen de dispersin del reactor igual a V = 15 l. El agitador es
hueco de manera tal que aspira y redispersa el gas en el lquido. A partir de ensayos previos se
verific que ambas fases fluidas presentan Mezcla Perfecta.
13
En el reactor descripto se midi la velocidad de transporte de CO
2
a 25 C y presin
atmosfrica hacia una solucin de NaOH. Los resultados de estos ensayos de absorcin de CO
2
se
informan en la siguiente tabla.
Ensayo C
(NAOH)S
[mol/l] y
(CO2)S
V a N
CO2i
[mol/s]
1 10
-2
10
-2
2.72 10
-4
2 2 10
-1
3.06 10
-2
A partir de los resultados de estos ensayos calcular el rea interfacial por unidad de volumen
de dispersin y el coeficiente de transporte de materia para el CO
2
, k
CO2
.
Datos:
CO
2
+ 2 NaOH CO
3
Na + H
2
O D
(CO2)L
= 1.9 10
-5
cm
2
/s H = 30 atm/(mol/l)
r = k C
CO2
C
NaOH
D
(NaOH)L
/D
(CO2)L
= 1.67
k = 2.46 10
3
(mol/l)
-1
s
-1
Para los clculos requeridos considere que la concentracin de CO
2
en la pelcula gaseosa es
uniforme.

CGL 4.
En la torre de burbujeo de la figura se absorbe un gas cido, A, en una solucin alcalina, que
contiene una base B, a 10 atm.
La reaccin es equimolar y procede de acuerdo a una expresin cintica irreversible de primer
orden en ambos reactivos, r = k C
A
C
B
.
Para las composiciones de tope y fondo informadas en la figura, se requiere:
( a ) calcular el factor de reaccin global,
T
, y la relacin p
Ai
/p
AG
,
( b ) graficar cualitativamente los perfiles de A y de B en la pelcula lquida y en la pelcula gaseosa y
14
especificar los mecanismos controlantes del flujo N
Ai
.
Datos:
k = 5 10
3
(mol/l)
-1
s
-1
D
AL
= 10
-5
cm
2
/s
D
AL
/D
BL
= 2.5
H = 30 atm/(mol/l)
k
A
= 10
-2
cm/s
0
GA
k = 0.5 10
-4
mol/(atm cm
2
s)
REACTORES GAS-LQUIDO
RGL 1.
En una columna rellena se lleva a cabo la absorcin de amonaco contenido en una corriente
gaseosa en contracorriente con una solucin de cido sulfrico. La reaccin que se produce es
instantnea y su ecuacin estequiomtrica es
2 NH
3(G)
+ SO
4
H
2(L)
SO
2
(NH
4
)
2(L)
.
La columna presenta un rea especfica a = 100 m
2
/m
3
.
El caudal molar total de gas es 50 kmol/h y el caudal volumtrico de lquido 2.8 m
3
/h. La presin
parcial de NH
3
medida en el fondo y en el tope de la columna es 1.175 10
-2
atm y 10
-3
atm,
respectivamente. La concentracin de SO
4
H
2
en el tope es 0.9 M.
Calcular:
( a ) la concentracin de SO
4
H
2
en el fondo de la columna;
( c ) el volumen de equipo necesario.
Datos:
T = 25 C D
NH3L
/D
SO4H2L
= 1 H = 1.33 10
-2
atm m
3
/kmol
P = 1 atm k
NH3
= 2 10
-3
m/h
0
GNH3
k = 3.5 10
-1
kmol/(m
2
h atm)

RGL 2.
Se requiere disminuir la fraccin molar de CO
2
contenido en una corriente gaseosa desde 20%
hasta 0.01% molar. A tal fin, se realizar la absorcin con reaccin qumica de CO
2
en una solucin
de monoetanolamina ( MEA ). La ecuacin estequiomtrica de la reaccin es
CO
2(G)
+ 2 MEA
(L)
Carbamato de MEA.
El proceso se llevar a cabo en una torre rellena que opera en contracorriente con recirculacin
de lquido de acuerdo al esquema de la siguiente figura.
15
Considerando que, debido a un elevado caudal de recirculacin, la concentracin de MEA a
travs del reactor no vara significativamente, se requiere:
( a ) investigar en cul zona operar la torre rellena en las condiciones de tope, de fondo y de una
seccin intermedia en la cual y
CO2
= y
(CO2)0
/2, y calcular los correspondientes valores del factor de
reaccin global;
( b ) representar en el diagrama de van Krevelen la trayectoria de reaccin que ocurre en el reactor;
( c ) calcular el caudal de alimentacin de lquido, q
L
;
( d ) calcular la altura que debe tener una torre rellena de 1.8 m
2
de seccin para disminuir la
fraccin molar de CO
2
hasta el valor deseado.
Datos:
Variables
Operativas
Informacin
Cintica
Propiedades
Datos de la
Columna
F
T
= 125 mol/s r = k C
CO2
C
MEA
D
(CO2)L
= 1.40 10
-5
cm
2
/s
0
GCO2
k = 7.5 10
-6
mol/(s cm
2
atm )
C
(MEA)0
= 0.5 M k = 10
4
1/(s mol/l) D
(MEA)L
= 0.77 10
-5
cm
2
/s k
CO2
= 2.15 10
-2
cm/s
C
(MEA)F
= 2.5 M H = 40 atm/(mol/l) a = 1.3 1/cm
P = 20 atm
RGL 3.
Se estudi la oxidacin de un hidrocarburo aromtico B,
O
2(G)
+ B
(L)
P
(L)
,
en presencia de una sal metlica solube que acta como catalizador.
El estudio se llev a cabo en un reactor de laboratorio consistente en un tanque de burbujeo con
agitacin mecnica. El eje del agitador es hueco de manera tal que aspira y redispersa el gas en el
lquido. En consecuencia, el modelo de Mezcla Perfecta resulta adecuado para ambas fases.
Para el rea interfacial del tanque y para el coeficiente k
A
se estimaron los valores 5 cm
-1
y
2.15 10
-2
cm/s, respectivamente. La constante de Henry para el O
2
es 10
3
atm/(mol/l). El
coeficiente de difusin del oxgeno en la solucin es D
(O2)L
= 10
-4
cm
2
/s y la relacin D
(O2)L
/D
BL
es 4.
Las experiencias cinticas se realizaron a 50C empleando O
2
puro. El volumen de la dispersin gas-
lquido se estim en 100 ml.
En la siguiente tabla se informa la velocidad de absorcin de O
2
obtenida variando la
concentracin de reactivo lquido y la presin parcial de O
2
.
Ensayo C
BS
[mol/l] p
O2
[atm] 10
5
( V a N
Ai
) [mol/s]
1 2 1 4.00
2 2 2 8.02
3 4 1 7.99
16
A partir de las experiencias realizadas determinar los rdenes de reaccin respecto de los
reactivos gaseoso y lquido, y calcular el coeficiente cintico de la reaccin a 50C.
Se planea llevar a cabo la reaccin de oxidacin estudiada en un reactor industrial actualmente
disponible a 50C y 2 atm. Este reactor consiste, tambin, en un tanque de burbujeo con agitacin
mecnica producida mediante un agitador hueco. Dadas las caractersticas del reactor, puede
considerarse que ambas fases fluidas presentarn Mezcla Perfecta. Para el producto ( a k
A
) del
reactor industrial puede adoptarse el valor 8 10
-2
1/s con k
A
= 2 10
-2
cm/s.
El reactor industrial, en operacin, alojar 2 m
3
de dispersin gas-lquido. Se alimentar al
mismo una solucin que contiene 5 mol/l de B. El O
2
se introducir al reactor mediante una corriente
de aire, y
(O2)0
= 0.21, cuyo caudal ser 60 mol/s.
Cul ser la conversin de B que se obtiene si el caudal de alimentacin de la solucin lquida
es q
L
= 0.15 l/s ?
Dato: Dada la baja solubilidad exhibida por el O
2
es razonable suponer que la resistencia al
transporte de O
2
en la pelcula gaseosa es despreciable.
CINTICA GAS-SLIDO
CGS 1.
En un trabajo sobre reduccin de partculas de magnetita se informan los siguientes resultados,
obtenidos a 927 C en un ambiente de H
2
puro a 1 atm.
t [min] 1 2 4.5 6.5 7.8 9.0 11.0
X
B
0.15 0.26 0.53 0.68 0.77 0.83 0.90
La estequiometra de la reaccin, irreversible y de primer orden en el reactivo gaseoso, es
Fe
3
O
4
+ 4 H
2
3 Fe + 4 H
2
O.
Las partculas originales tienen forma esfrica y las siguientes caractersticas:
B
= 3.69 g/cm
3
,
R = 8.52 mm y PM = 231.5 g/mol.
Determinar el mecanismo controlante y el valor del parmetro caracterstico del mecanismo
controlante.

CGS 2.
Se tuestan pastillas esfricas de blenda de 1 mm de radio a 1 atm y 900 C en una corriente
altamente turbulenta de O
2
diluido al 8 %.
La reaccin es
2 ZnS + 3 O
2
2 ZnO + 2 O
2
S.
Calcular el tiempo necesario para alcanzar la conversin total de una pastilla y la resistencia
relativa de la difusin en la capa de cenizas. Repetir los clculos usando un dimetro de pastilla de
0.05 mm de radio. Considere que la concentracin de O
2
es uniforme.
Datos:
k* = 2 cm/s D
A
= 8 10
-2
cm
2
/s
B
= 4.13 g/cm
3
17

CGS 3.
Se ha estudiado la reaccin A
(g)
+ B
(s)
D
(g)
+ F
(s)
empleando pastillas esfricas de B de 10
-2
cm
de radio y concentracin C
B
= 4.166 10
-2
mol/cm
3
.
La alimentacin consisti en una corriente de A puro. La operacin se llev a cabo de manera
isotrmica e isobrica a presin atmosfrica. La concentracin de A en fase gaseosa se mantuvo
constante. En estas condiciones puede garantizarse que no existe cada de concentracin en la
pelcula gaseosa.
Se midieron pares tiempo convesin a tres niveles de temperatura. Los resultados se informan
en la tabla al pie.
Considerando que el Modelo de Frente Mvil es adecuado para representar el sistema, calcular:
( a ) el coeficiente cintico,
( b ) la energa de activacin y el factor de frecuencia del coeficiente cintico,
( c ) evalue la influencia de la resistencia a la difusin en el medio poroso para cada temperatura.
Dato: considere que el producto [D
A
(C
A
)
G
] es independiente de la temperatura y que el tamao de
pastilla es constante para todas las conversiones.
T = 400 C T = 450 C T = 500 C
t [s] X
B
t [s] X
B
t [s] X
B
235 0.12 74 0.16 15 0.12
407 0.20 150 0.30 40 0.25
890 0.40 275 0.49 70 0.40
1335 0.55 365 0.60 90 0.49
1940 0.71 600 0.80 170 0.70
3300 0.92 780 0.90 300 0.90

CGS 4.
Se desea regenerar un catalizador desactivado por la deposicin de carbn en el interior de los
poros. La reaccin que ocurre es
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
.
La regeneracin se realiza a 400 C en exceso de aire a presin atmosfrica.
Se realizaron dos ensayos de laboratorio y se determin que al cabo de 1 h de reaccin en
pastillas de 0.5 cm de dimetro se haba eliminado del 90 % del carbono mientras que en las
pastillas de 1 cm de dimetro se alcanz una conversin del 60 %.
Determine cul es el mecanismo controlante y el valor del parmetro caracterstico del mismo.
Dato:
B
= 1.9 g/cm
3
. Considere que la resistencia al transporte de materia en la pelcula gaseosa es
despreciable.
REACTORES GAS-SLIDO
RGS 1.
18
Se desea llevar a cabo la reaccin
A
(g)
+ B
(s)
D
(g)
+ C
(s)
en un reactor de lecho mvil isotrmico en el cual el gas, A puro, y el slido circulan en
contracorriente a 20 atm.
Se debe procesar una carga de 50 kg/min del slido B de 4 mm de dimetro y se pretende una
conversin del 99 % del mismo. El caudal volumtrico de gas es 2 10
5
cm
3
/s.
Empleando los datos informados a continuacin se requiere calcular:
( a ) el volumen de reactor necesario si la operacin se realiza a 400 C y
( b ) el volumen de reactor necesario si la operacin se realiza a 420 C.
Para efectuar los clculos requeridos evale la concentracin de A a la salida del reactor y emple un
valor promedio, entre la entrada y la salida del reactor, de la concentracin de A. Considere que la
resistencia al transporte de materia en la pelcula gaseosa es despreciable.
Datos:

lecho
= 0.4 C
B
= 4.166 10
-2
mol/cm
3
D
A
= 2.192 10
-4
cm
2
/s k* = 2.454 10
7
exp[-E/(R T)] cm/s
PM
B
= 120 g/mol E = 30 10
3
cal/mol
R = 1.987 cal/(mol K)

RGS 2.
Para la siguiente reaccin de oxidacin:
C
(s)
+ O
2
CO
2(g)
+ C
(s)
,
se ha determinado que la velocidad de consumo de pastillas esfricas de B de 5 mm de radio, a
presin atmosfrica, 827 C y en exceso de aire se puede expresar como
[ ] [ ] =

' ;


cal/mol
-
G R T B
O2
2 2
z
dM 1 mol
- e C
S dt s cm T
3
4410
10
4.3210
,
siendo S
z
= 4 z
2
.
A qu tipo de control corresponde esta expresin de la velocidad de consumo de B ?
Considere ahora que la reaccin de oxidacin se lleva a cabo en un reactor que opera en forma
continua y presenta mezclado perfecto. Las condiciones de presin y temperatura son las mismas
que aquellas para las cuales se defini el control. El tiempo medio de residencia de los slidos es
igual a 700 s. Las pastillas esfricas de B son, tambin, de 5 mm de radio. Su densidad y peso
molecular son iguales a 1.9 g/cm
3
y 12 g/mol, respectivamente. La composicin del gas puede
considerarse constante y uniforme en todo el reactor.
Qu conversin se alcanza en esta operacin ?
Se ha planteado la alternativa de cambiar la materia prima disponible por otra que presenta la
siguiente distribucin:
R [mm] 0.5 1.0 2.0 2.5 5
% 14 34 40 10 2
Qu conversin se alcanzar empleando esta materia prima alternativa sin modificar las
condiciones operativas ?
Compare y analice los resultados obtenidos con la materia prima original y la materia prima
alternativa.
19
20