INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL.

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL.

LABORATORIO DE QUMICA DE GRUPOS FUNCIONALES.

NOMBRE: PREZ ZIGA MARA FERNANDA.

GRUPO: 2IM51.

TRABAJO: REPORTE DE PRCTICA # 4. OBTENCIN DE BUTIRALDEHDO POR OXIDACIN DE N - BUTANOL.

NOMBRE DEL PROFESOR: MURILLO VILLAGRANA APOLONIA.

FECHA DE ENTREGA: 01/04/13.

Objetivos
Obtener el butiraldehdo por oxidacin del n butanol. Aplicar los conceptos tericos de xido reduccin en sntesis orgnicas. Ejemplificar la obtencin de aldehdos alifticos mediante la oxidacin de alcoholes. Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido y caracterizarlo. Identificar mediante pruebas especficas, el producto obtenido. Implementacin terico - prctico de la prctica # 4.

Alcances
Lograr los objetivos de la rpctica. Establecer los tipos de reacciones orgnicas llevadas a cabo durante la sntesis. Establecer el concepto de xido reduccin en qumica orgnica. Establecer las principales pripiedades y aplicaciones de los productos obtenidos. Manejo de reactivos y del material durante la elaboracin de la prctica. Identificacin del reactivo limitante y en exceso.

Metas
Desarrollo de la prctica en base a la bitcora. Elaborar el diagrama de bloques que ilustre el proceso de seguimiento para la obtencin del butiraldehdo. Hacer la investigacin bibliogrfica en base a la bitcora. Establecer los parmetros de control e indicios de reaccin de la prctica. Establecer el equipo bsico fundamental para el desarrollo de la prctica. Realizacin de los clculos estequimtricos.

Investigacin bibliogrfica*

Mtodos de obtencin de aldehdos.

a) Oxidacin de alcoholes primarios. Los agentes oxidantes en medio cido H2SO4, comnmente usados son K2Cr2O4, KMnO4, HNO3 caliente, CrO3 disuelto en cido actico glacial.
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En el caso de aldehdos de bajo punto de ebullicin, estos deben destilarse de inmediato, para evitar que la oxidacin contine y se produzca el cido bien se puede utilizar Clorocromato de Piridinio (PCC) que es un oxidante suave.

b) Oxidacin de metilbencenos. Este mtodo es usado para la preparacin de benzaldehdo, se trata de la oxidacin controlada de los metilbencenos, que involucra la cloracin por radicales libres de un metilbenceno, seguido por el aislamiento del ismero dicloro, que se hidroliza. La reaccin de hidrlisis del gem-diol es inestable, y se pierde agua para formar el aldehdo.

c) Reduccin de Cloruros de Acilo. Los cloruros de acilo o cloruros de cido, son derivados reactivos de los cidos carboxlicos en los cuales, el grupo hidroxilo o cido se reemplaza por un tomo de cloro. La reduccin se realiza al dejar que reaccione el cloruro de acilo con PCl 3 o SOCl2, dicha reduccin de cloruros de acilo se realiza mediante el uso de H2 / Pd desactivado o usando LiAlH4 en forma de LiAlH[O-C(CH3)3]3

d) Hidroxicarbonilacin de alquenos. Uno de los procesos para la sntesis de aldehdos se llama hidroformilacin o reaccin oxo. En esta reaccin un alqueno reacciona con monxido de carbono e hidrgeno, en presencia del catalizador de cobalto, HCo(CO4)

e) Oxidacin de alquenos. Los alquenos pueden oxidarse a varios productos, dependiendo del reactivo que se use. Por lo que las reacciones de oxidacin de un doble enlace C = C se pueden clasificar en 2 tipos, el primer tipo corresponde a la oxidacin del enlace pi sin ruptura del enlace, el segundo tipo se refiere a la oxidacin del enlace pi con ruptura del enlace sigma; este ltimo es el de inters para este punto ya que cuando en la oxidacin se rompen los enlaces y se obtienen como productos a los aldehdos, cetonas cidos carboxlicos.

El rompimiento del doble enlace se lleva a cabo con ozono y seguido de zinc con un cido para as producir un aldehdo, como lo indica la reaccin.

Concepto de xido reduccin en qumica orgnica.

La oxidacin surge por la formacin de un enlace con un tomo ms electronegativo que Carbono. La reduccin es cuando el enlace se forma entre un Carbono y un elemento menos electronegativo.
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Oxidacin: Adicin de O u O2, prdida de H2, adicin de X2. Reduccin: Adicin de H2, prdida de O u O2, prdida de X2.

Aplicaciones y usos del Butiraldehdo.

La mayora del butiraldehdo (90%) en los Estados Unidos es utilizado para producir 1-butanol, 2-etilhexanol. Es utilizado en la fabricacin de aceleradores de vulcanizacin, como resina y plastificante. Es una materia prima para la produccin de aromas sintticos en alimentacin y para diversas sntesis orgnicas.

Reaccin Global*

Mecanismo de reaccin*

Desarrollo de la prctica*
Material.
Matraz baln de 250 mL. Vasos de precipitados de Plancha de calentamiento. Termmetro. Agitador. Vidrio de reloj. Probeta de 10/100 mL. Hielo. Frasco Gerber. Magueras.
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100/250 mL. Embudo de adicin de 250 mL con tapn. Refrigerante. Pinzas de soporte. Conexiones claisen.

Diagrama de bloques.

Montar el equipo.

Preparacin de la mezcla.

Preparacin de la mezcla sulfocrmica.

Agitacin constante hasta disolucin.

Colocar la solucin sulfocrmica en el embudo de adicin.

Al iniciar el reflujo, iniciar la adicin de la solucin sulfocrmica gota a gota.

Iniciar el calentamiento directo del n butanol.

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Mantener una T = 75 - 80 C. Reaccin exotrmica.

Al terminar la adicin, continuar el calentamiento hasta que se destile todo el producto.

Retirar el matraz que contiene el destilado y dejar enfriar.

Separacin del producto.

Transferir el contenido del vaso de precipitados a un embudo de separacin para eliminar la fase acuosa.

Medir el volumen y sacar el rendimiento.

Separar el producto y pasar el aldehdo a una probeta.

Parmetros de control e indicios de reaccin*

Tiempo Parmetros Indicios Fotografa

10:15

Adicin de n butanol. Preparacin del producto. Mantener una T = 30 C.

El n butanol es un lquido incoloro.

10:20

Preparacin de la solucin sulfocrmica. Mantener una T = 20 C.

La mezcla se torn color naranja. Se desprendi calor.

10:50

Temperatura del reflujo al inicio del calentamiento de 30C.

Se observa el reflujo, las gotas caen por las paredes del matraz.

11:08

Adicin de la solucin sulfocrmica. Mantener una temperatura del reflujo de entre 75 80 C.

La mezcla se torn de incolora a verde esmeralda.

11:18

Destilacin del producto.

Se observa la destilacin de un liquido transparente.

11:53

Trmino de la reaccin / destilacin.

Se obtuvo un destilado blanquizco. La mezcla se qued color verde oscuro.

12:05

Separacin de los productos.

Por agitacin, se separan las fases.

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12:20

Formacin de la sal del cido. Se forma un precipitado.

Se formaron 2 fases en el embudo, una ms viscosa.

12:30

Decantacin de aldehdo. Es un lquido.

Se obtuvo una muestra final de 1.3 mL de butiraldehdo.

Tabla de propiedades*

Estado fsico

n - butanol Lquido incoloro, olor a vino blanco. 74.12 117.5 C - 90 C 0.869 * ** etanol y ter. Inhalacin y contacto.

Carbonato de Sodio. Polvo blanco inodoro, higroscpico. 106 ---851 C 2.53 * fra ** caliente y glicerina - etanol Irritante a la piel

cido sulfrico Lquido viscoso, olor a vino blanco. 98.8 338 C 10.36 C 1.841 *** fra y caliente. ---Corrosivo por contacto.
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Estado fsico Peso molecular Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad (g/mL) Agua Solubilidad Solventes

Toxicidad

- insoluble, * poco o ligeramente, ** soluble, *** muy soluble

Estado fsico Estado fsico Peso molecular Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad (g/mL) Agua Solubilidad Solventes Toxicidad

Dicromato de Sodio Slido higroscpico, cristales naranjas. 298 ---3572 C 2.52 ** - etanol Corrosivo

Tabla de resultados*
butiraldehdo = 0.8 g/mL PM butiraldehdo = 72.1 g/mol Vbutiraldehdo = 1.3 mL VH2SO4 = 2.5 mL GNaCO3= 1.25 g GK2Cr2O7 = 3.5 g Vn butanol = 4 mL

Clculos estequiomtricos*

a) Clculo del reactivo limitante y en exceso.

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R. Limitante.

R. Exceso.

b) Clculo de rendimiento terico y prctico.

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Rprctico = Vbutiraldehdo,exp = 1.3 mL de butiraldehdo.

c) Clculo de la eficiencia.

Costo beneficio*
La manera ms comn para la obtencin industrial del butanol a travs de la hidroformulacin de propileno (proceso de oxosntesis) a 80 120 C y una presin de 0.73 MPa en presencia de un catalizador. Esta reaccin presenta la sntesis del butiraldehdo y con los isobutiraldehdos que luego se preparan por rectrificacin. Industrialmente se obtiene por dos mtodos: Hidrogenacin del butiraldehdo, obtenido en el proceso Oxo y condensacin del acetaldehdo para formar cronotaldehdo, el cual es hidrogenado posteriormente. Los mtodos actuales de produccin de butiraldehdo utilizando oxopropileno en presencia de catalizadores para la cabonilacin, es la generacin de isobutiraldehdos y aldehdo. A medida que el uso del catalizador y el proceso de las diferentes categoras como catalizador el carbonilo de cobaltos por oxo, presin baja.

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Por reaccin de propileno con monxido de carbono e hidrgeno en presencia de catalizador de cobalto (reacciones oxo); por deshidrogenacin de vapores de butanol sobre catalizador, con destilacin posterior o por reduccin de crotonaldehdo.

Aplicaciones y usos*
Es utilizado como intermediario en la manufactura de plastificantes, alcoholes, solventes, polmeros (como son: cido butrico, polivinil butiral y resinas snteticas). Tambin es usado para productos farmacuticos, agroqumicos, antioxidantes, aceleradores y cementos de hule, auxiliares textiles, saborizantes y perfumes. El Butiraldehdo es necesario para la fabricacin de aceleradores de vulcanizacin, como resinas y plastificantes. Es una materia prima para la produccin de aromas sintticos. El butiraldehdo se utiliza en sntesis orgnica, sobre todo para la fabricacin de aceleradores de caucho, y como aroma sinttico en alimentacin. El isobutiraldehdo es un producto qumico intermedio para antioxidantes y aceleradores del caucho. Se emplea en la sntesis de aminocidos y en la fabricacin de perfumes, aromas, plastificantes y aditivos de la gasolina. El crotonaldehdo se utiliza en la fabricacin de n-butil alcohol y cido crotnico y en la preparacin de ensioactivos, pesticidas y productos quimioteraputicos. Es un disolvente para el cloruro de polivinilo y se utiliza para controlar el peso molecular en la polimerizacin de cloruro de vinilo. El crotonaldehdo se emplea en la preparacin de aceleradores del caucho, en la purificacin de aceites lubricantes, en el curtido del cuero, y como agente de advertencia en la deteccin de gases combustibles y roturas y fugas en tuberas.

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Interpretacin de los espectros*

a) Espectro IR del n - butanol.

En el espectro infrarrojo del alcohol n-butlico se muestra que el nivel de % transmitancia est entre 20-40.

b) Espectro IR del butiraldehdo.

En el espectro infrarrojo del butiraldehdo se muestra que el nivel de % transmitancia est entre 20-0.

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Observaciones*
Al preparar la mezcla sulfocrmica, sta se torn color naranja. Al someter a calentamiento directo, despus de cierto tiempo, se alcanza a ver el reflujo y como caen las gotas por las paredes del matraz. Al ir adicionando la mezcla sulfocrmica al n butanol, la mezcla se torn de transparente a un color verde esmeralda por un periodo muy corto y posteriormente a caf oscuro y finaliz en un verde oscuro. Al diluir el NaCO3 con agua y despus agregar el destilado, se obtuvo una mezcla blanquizca, que posteriormente se separ en 2 fases, una acuosa en comparacin con la otra. Se obtuvo 1.3 mL de butiraldehdo, el cual tena una consistencia viscosa y con un olor peculiar.

Conclusiones*
Se obtuvo el butiraldehdo por oxidacin del n butanol. Se aplicaron los conceptos previamente establecidos en oxidacin y reduccin. Se identific cualitativa y cuantitativamente el producto obtenido. Identificacin del reactivo limitante y en exceso. Se llev a cabo un reflujo constante y vigoroso. Se obtuvo un rendimiento estequimtrico. Se evidenci de acuerdo a lo establecido en la bitcora y por las indicaciones de la profesora. Se identificaron los parmetros de control e indicios de reaccin durante la experimentacin.

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Bibliografa*

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema4QO.pdf http://www.quimicaorganica.net/sintesis-williamson.html http://www.quimicaorganica.org/eteres/468-sintesis-de-williamson-de-loseteres.html http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r53778.PDF

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