Termodin amica: Trabajo y Entalp a Milton de la Fuente

Termodin amica: Trabajo y Entalp a

Milton de la Fuente

27 de marzo de 2007

Trabajo

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Qu e proceso ocurre en cada caso? Cual es el sistema? Cu ales son los l mites del sistema? En ambos casos una m aquina ajena al sistema produce un trabajo u til sobre los alrededores

Trabajo

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En ambos casos una m aquina ajena al sistema produce un trabajo u til

Trabajo

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Trabajo Trabajo: es un ujo de energ a a trav es de los l mites de un sistema y que resulta en un cambio macrosc opico en los alrededores

Trabajo de expansion

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Se produce trabajo en la expansi on? Cu anto? De d onde viene la energ a que se usa en la expansi on? Cual es la condici on del sistema luego de la expansi on?

Trabajo de expansion

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W = F h = Pext A h = Pext (Vf Vi ) Trabajo de expansion W = Pext V

Cu anto trabajo se produce en la expansi on? Wexp = Pext V = 1at 3L = 3atL = 3atL 101,4J /atL = 304,2joule

Trabajo de expansi on

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Wexp =304.2 joule De d onde viene la energ a que se usa en la expansi on? Del mismo gas. Cuanta es la energ a inicial del gas? La energ a inicial del gas es (n= PV RT ) 3 3 E= 2 nRT= 2 0.164 moles*8.31 j/K mol * 298 K = 609.2 joule Qu e le ocurre al gas luego de la expansi on? Se enfr a

Enfriamiento en la expansion

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Inicialmente Ti = Te = 298 K La temperatura (y energ a) del gas baja con la expansion (<298 K) Por lo tanto uye calor hacia el gas enfriado por la expansi on En el equilibrio nal el gas retorna a los 298 K, y la temperatura y presi on del sistema son iguales a las del entorno

Equilibrio en la expansi on

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Estado inicial Esistena =?

Estado intermedio

Estado nal

Qu e relacion hay entre el trabajo y el calor producidos en la expansi on de un gas? E = 0; E = Q + W ; Q = W

Procesos isot ermicos

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Proceso isot ermico Proceso isot ermico: es un proceso en el que la temperatura de los estados inicial y nal del sistema es la misma

Es la temperatura necesariamente invariable durante un proceso isot ermico? Ejemplos:

ebullici on de un l quido expansi on de un gas expansi on adiab atica de un gas

Resumen

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Primera Ley: E= Q + W W puede ser trabajo u til evitable (realizado por una m aquina) o trabajo de cambio de volumen inevitable (realizado directamente por el sistema) el trabajo de expansi on es -Pext V el trabajo de expansi on se hace a expensas de la energ a del sistema

Funciones del camino

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E = W

E = Q

Cada camino se caracteriza por una cantidad u nica de W y Q Calor y trabajo son funciones del camino, esto es, la cantidad de ambos depende del camino seguido por el sistema durante el cambio en estado

Camino reversible y camino irreversible

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Camino reversible: Q= -Q; W= -W Camino irreversible: Q = -Q; W = -W

Proceso irreversible: Desequilibrio Equilibrio

Camino reversible y camino irreversible

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Proceso reversible: Equilibrio Equilibrio

Resumen

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Q y W son cantidades que uyen a trav es de los l mites de un sistema durante un cambio de estado Las cantidades de Q y W producidas dependen del camino pero no la suma Q + W Todo proceso que parte de un desequilibrio es irreversible Un sistema en equilibrio cambia reversiblemente Los caminos reales son irreversibles debido a la deriva del universo

Estimaci on de los cambios de energ a en los procesos reales

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Cual es el cambio de energ a en el proceso de disoluci on de NaCl en agua? C omo podemos medirlo? En general, E= Q + W = Q + Wutil + WV Sin una m aquina adosada al sistema: Wutil = 0 Si la presi on del sistema es constante e igual a la presi on externa: WV = - PV O sea E = Q - P V

Entalp a
E = Q - P V Si se juntan las propiedades del sistema: E + PV = Q Esta ecuaci on nos dice que si se mide el calor producido por un sistema a presi on constante y sin una m aquina acoplada a el, esa cantidad de calor equivale al cambio en una propiedad de estado Entalp a H= E + PV

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Cambio de entalp a H= E + PV = Q

Entalp a

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Los procesos en soluci on en general experimentan s olo peque nos cambios de volumen H = E + P V E

O sea los cambios de entalp a reejan aproximadamente los cambios de energ a interna en los sistemas l quidos

C alculos de cambios de entalp a

Como la entalp a es matem aticamente una funci on de estado, sus valores no dependen del camino seguido para alcanzar un estado.

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El cambio de entalp a en la transici on se puede calcular si se conoce los cambios para las transiciones 1 a 2 y 1 a 3.

Procesos exot ermicos y endot ermicos

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Los procesos cuyo H es positivo se llaman endot ermicos Los procesos cuyo H es negativo se llaman exot ermicos Las combustiones son La fusi on del hielo es

Bibliograf a

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Apuntes de Termodin amica (en Ocina de Apoyo Docente) Referencias detalladas en U-cursos