Anlisis qumico y representacin

de la composicin del agua

Dr.C. Juan Reynerio Fagundo Castillo
Composicin qumica de las aguas naturales:
Gases (O
2
, N, CO
2
, H
2
S, Rn, NH
3
)
Molculas (SiO
2
)
Componentes mayoritarios
Aniones (HCO
3
-
, CO
3
2-
, Cl
-
, SO
4
2-
, NO
3
-
, NO
2
-
)
Cationes (Ca
2+
, Mg
2+
, Na
+
, K
+
,

NH
4
+
)
Componentes minoritarios (F, Br, I, As, B, Ba, Fe, Li, Sr)
Componentes trazas (Se, Sb, Mn, Cr, Ni, Co, etc.)
Compuestos orgnicos (hidrocarburos, aminocidos, protenas,
cidos carboxlicos, fenoles, etc.)
Otros componentes:
Bacterias saprofticas
Bacterias patgenas y parsitos
Microalgas
Fangos medicinales (peloides)
Ca
2+
+ 2 HCO
3
-
= CO
2
l + H
2
O + CaCO
3

H
4
SiO
4
= SiO
2
+ H
2
O
2 Fe
2+
+ O
2
= Fe
2
O
3

SO
4
2-
+ C+ 2 H
2
O = H
2
S l + 2 HCO
3
-
HCO
3
-
+

2

H
2
S l + = C+ 2 S
o
+ 2 H
2
O

H
2
S l + O
2
= SO
4
2-
+ 2 H
+
Coprecipitacin de componentes
minoritarios
Variacin de la composicin qumica en las zonas de descarga
Unidades
mg/l: miligramos por litro de muestra
g/l: microgramos por litro de muestra (1g = 10
-3
mg)
pg/l: picogramo por litro de muestra (1pg = 10
-6
mg)
ng/l: nanogramo por litro de muestra (1 ng = 10
-9
mg)
ppm: partes por milln por peso de muestra (1 ppm = 10
-3
kg = 10
-6
g)
ppb: partes por billn por peso de muestra (1 ppb = 10
-3
ppm 10
-6
kg )
m/l: moles por litro de muestra (Molaridad) (1 m = PF en g/10
-6
)
mmol/l: milimol por litro de muestra (milimolaridad) (1 mm = m/10
-3
)
meq/l: miliequivalente por litro de muestra (1meq = PF/valencia)
% meq/l: porciento de miliequivalente por litro de muestra (aniones y
cationes)
epm: eqivalente por milln por litro de muestra (1 epm = 10
-6
meq)
Parmetros Fsico-Qumicos
Determinaciones en el Campo:
pH
Alcalinidad (HCO
3
-
+ CO
3
2-
+OH
-
)
Eh
Temperatura
Conductividad Elctrica
Gases (CO
2
, H
2
S)
Laboratorio Porttiles
y Kits
Anlisis qumico de las aguas naturales

El anlisis cuantitativo se compone de:
1. Determinaciones organolpticas: color, olor, sabor, turbidez.
2. Determinaciones fsico-qumicas en la fuente: conductividad, pH,
potencial redox, temperatura.
3. Determinacin de sustancias ionizadas:
Elementos mayoritarios indispensables: cloruros, sulfatos, carbonatos,
bicarbonatos, calcio, magnesio, sodio.
Otros elementos mayoritarios: nitrato, fodfato, potasio.
Elementos traza: hierro, litio, fluoruros, azufre reducido (sulfuros y
sulfhidratos).
4. Determinacin de gases: anhdrido carbnico, sulfuro de hidrgeno y
oxgeno disuelto.
5. Determinacin de elementos no ionizados: slice (SiO
2
).
6. Determinacin de Dureza (Ca
2+
+ Mg
2+
en mg/l) y Total de Slidos
Disueltos (Suma de aniones y Cationes en mg/l).
6. Determinaciones auxiliares: residuo seco, dureza,
alcalinidad, acidez.
7. Determinacin, de ser necesario, de la radioactividad.
Tcnicas ms utilizadas para realizar estos anlisis:
A) Anlisis gravimtrico.
B) Anlisis volumtrico.
C) Conductimetra.
D) Potenciometra:
E) Nefelometra.
F) Espectrofotometra.
G) Espectrometra de llama.
H) Espectrofotometra de absorcin atmica.
I) Electrodos selectivos.
J) Cromatografa inica.
K) ICP, ICP acoplado a EM.
L) HPLC.
Parmetros Conservacin/anlisis de campo

Ca
2+
, Mg
2+
, K
+
, Na
2+
, NH
4
+
, Si, PO
4
3-


Acidificar hasta pH<2, en frasco de polietileno
(preferiblemente HNO
3
-
para A.A o ICP anlisis).


Metales pesados


Acidificar hasta pH<2, en frasco de vidrio.

SO
4
2-
, Cl
-


No necesario.

NO
3
-
, NO
2
-


Almacenar en fro a temperatura de 4
0
C, analizar dentro de
las 24 horas o de lo contrario aadir bactericida como el timol
(Note que el NO
3
-
puede formar NH
4
+
en ambientes
reductores y por otra parte el NO
2
-
, puede descomponerse a
si mismo an cuando se haya aadido el bactericida).

H
2
S

Acetato de Zinc para la conservacin, o para la medicin en
el campo por espectrofotometra.

TIC

Dilucin de la muestra hasta valores de TIC<0.4 mmol/l. Esto
hace que la presin de CO
2
disminuya y por tanto el escape
del mismo.

Alcalinidad

Medicin en el campo.

Fe
2+


Acidificacin de la muestra o medicin en el campo con
espectrofotometra.

pH, Temp., CE, O
2



Medir en el campo.


Parmetro Conservacin/Anlisis de Campo
color Medido comparando con soluciones de cobalto y platino.
Eh Potencial redox, expresado en Volt. Se mide con
electrodos de platino/electrodo de referencia.
pe Eh/0.059 a 25
0
C.
alcalinidad (Alk) Es la capacidad de neutralizar cidos. Se determina por la
valoracin con cido, bajando el pH hasta 4.5. En muchos
ejemplos es igual a

+
2
3 3
CO HCO
m m
(mmol/l).
acidez Es la capacidad de neutralizar bases. Se determina por la
valoracin con una base, subiendo el pH hasta 8.3. En
muchos ejemplos es igual a la concentracin de HCO
3
-
.
TIC Carbono inorgnico total.
TOC Carbono orgnico total.
COD Demanda qumica de oxgeno. Se mide por la reduccin
qumica con permanganato o solucin de dicromato y se
expresa en equivalentes de oxgeno.
BOD Demanda biolgica de oxgeno.

Total de Slidos Disueltos:

TDS = ECi (mg/l)

Dureza:

CaCO3 = 50*(meq/l Ca+ meq/l Mg) (mg/l)
Otros parmetros para la caracterizacin del agua
Iones Conc. (mg/L)
Ca
2+
92.0
Mg
2+
34.0
Na
+
8.2
K
+
1.4
Fe(III) 0.1
HCO
3
-
325.0
SO
4

2-
84.0
Cl
-
9.6
NO
3

-
13.0
TDS 567.2
Chequeo de la calidad de los datos analticos
1. Chequeo TDS
Medido TDS = Calculado TDS
medido TDS
1.0 1.2
calculado TDS
< <
El TDS medido debe ser mayor
que el calculado.
Cationes Aniones
100

= =
CE
*CE SD = T
Evaluacin de la calidad de los datos

Ecuacin de balance para el precisin de los anlisis qumicos. La diferencia entre aniones
y cationes que no debe exceder de un cierto valor (10 %):
e
Cationes Aniones
Cationes Aniones
i
n
i
n
i
n
i
n
=

+
= =
= =


1 1
1 1
*200
donde, e: Error, en %.

Comparacin entre la conductividad elctrica real y la terica, calculada mediante la
ecuacin:
( ) CE C S
T i i
i
n
f
=
=

o
i
1


donde, CE
T
: Conductividad elctrica terica a 25 C.
Si: Conductividad especfica equivalente de cada ion i a dilucin infinita y 25 C.
Ci: Concentracin de cada ion i, en miliequivalentes por litro (meq/L).
o
I
: Fraccin de iones libres que aportan a la conductividad elctrica
f: Factor exponencial emprico que depende de la concentracin y del tipo de agua

Para calcular el error del anlisis se puede emplear la frmula:
e
CE CE
CE
T R
R
=

100
donde: CE
R
: Conductividad elctrica real a 25 C.
Conductividad elctrica especfica a dilucin infinita
(S
i
) a la concentracin de 1 meq/L y a 25
o
C
In S
i
(S/cm) In S
i
(S/cm)

HCO
3
-
42.4 Ca
2+
57.7
Cl
-
73.5 Mg
2+
50.6
SO
4
2-
75.5 Na
+
49.2
NO
3
-
69.0 K
+
72.9
Representacin de la composicin qumica del agua
Diagrama de barras
Representacin de la composicin qumica de las aguas de la cuenca del
ro Cuyaguateje mediante diagramas de barras
Diagramas circulares (Sierra del Rosario)
Diagrama de Piper-Hill-Langelier
(Cuenca Gira-Quivicn)
C A T I O N S A N I O N S
%meq/l
Na+K HCO
3
+CO
3
Cl
Mg SO
4
Ca
Calcium (Ca)
Chloride (Cl)
80 60 40 20 20 40 60 80
Ca Tipo
Mg Tipo
Na K Tipo HCO
3
Tipo
SO
4
Tipo
Cl Tipo
Clasificacin de las Aguas
Ca-SO
4
aguas - tpicas de yeso.
Ca-HCO
3
aguas - tpicas de
carbonatos.
Na-Cl aguas - tpicas de
aguas marinas y salinizdas.
Na-HCO
3
aguas -
tpicas de aguas
profundas influenciadas
por el intercambio inico.
Intercambio Catinico
Arcilla-Na + Ca = Arcilla-Ca + Na
SDT constantes
Disolucin de yeso
Aumento en SDT
SDT aumentan
Mezcla de Aguas
Diagrama de Shoeller
Diagrama de Shoeller
GRUPO1
1.E-06
1.E-05
1.E-04
1.E-03
1.E-02
1.E-01
1.E+00
1.E+01
1.E+02
1.E+03
1.E+04
H
C
O
3
S
O
4
C
l
F
B
r
I
N
O
3
N
O
2
P
O
4
A
s L
i
S
i
N
a
K
M
g
C
a
S
r
M
n
F
e
B
a
Z
n
N
i
C
u
C
d
C
r
C
o
S
n
Z
r
A
l
T
i
V
M
o
W
S
c
G
a
G
e
S
e
P
d
R
b
Y
S
b
C
s
H
g
T
l
P
b
T
h
U
C
e
R
e
L
a
P
r
N
d
S
m
E
u
G
d
D
y
E
r
7AC
5AC
11AC
8AC
4AC
6AC
GRUPO 5
1.E- 06
1.E- 05
1.E- 04
1.E- 03
1.E- 02
1.E- 01
1.E+00
1.E+01
1.E+02
1.E+03
1.E+04
1.E+05
H
C
O
3
S
O
4
C
l
F
B
r
I
N
O
3
N
O
2
P
O
4
A
s L
i
S
i
N
a
K
M
g
C
a
S
r
M
n
F
e
B
a
Z
n
N
i
C
u
C
d
C
r
C
o
S
n
Z
r
A
l
T
i
V
M
o
W
S
c
G
a
G
e
S
e
P
d
R
b
Y
S
b
C
s
H
g
T
l
P
b
T
h
U
C
e
R
e
L
a
P
r
N
d
S
m
E
u
G
d
D
y
E
r
43 AC
34 AC
39 AC
45 AC
38 AC
40 AC
44 AC
3 AC
41AC
35 AC
20 AC
42 AC
50 AC
22 AC
46 AC
21AC
28 AC
51AC
14 AC
13 AC
29 AC
17 AC
36 AC
16 AC
18 AC
Representacin grfica de datos hidroqumicos por ICP mediante un
diagrama de Shoeller
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
0
50
100
150
200
250
25
75
125
175
225
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
n
g
/
L
)
Graph 1
Laguna
Pozo Mendoza
Ros, Diques y Freatmetros
Otros Pozos
Lagunas
Estudio de la distribucin de los elementos de tierras raras
mediante un diagrama de Shoeller (Argentina)
Presentacin de los patrones hidrogeoqumicos
mediante diagramas de Stiff
MODELAGUA
Representacin de la composicin qumica del agua
Diagrama de Barras
Diagrama de Piper
Diagrama de Shoeller
Diagrama de Stiff
Diagrama circular




310000 312000 314000 316000 318000 320000 322000 324000 326000 328000 330000 332000 334000 336000
208000
210000
212000
214000
216000
218000
220000
222000
F-19 F-20
F-25
F-34
F-40
F-52
F-62 F-85
F-86
F-94
F-102
F-119
F-145
LEYENDA
Formacin Gerona
Formacin Agua Santa
Formacin Caada
308000 310000 312000 314000 316000 318000 320000 322000 324000 326000
220000
222000
224000
226000
228000
230000
232000
234000
G-7
G-13
G-14
G-17
G-19
G-28
G-30
G-34
G-38
G-48
G-50
G-57
G-59
G-61
G-63
G-72
G-77
G-78
G-87
G-92
G-102
G-127
G-130

LEYENDA
Formacin Gerona
Formacin Agua Santa
Formacin Caada
Cuenca Gerona
Cuenca La F
Isla de la Juventud
Isla de Spitsbergen
12/05/2011







F1 (87.49 m). TDS=2146 mg/L F2 (87.28 m). TDS=6529 mg/L F3
(87.03). TDS=12566 mg/L

26/07/2011







F1 (87.76 m). TDS=2236 mg/L F2 (87.69 m). TDS=6882 mg/L F3
(87.44). TDS=12697 mg/L

01/10/2011







F1 (87.63 m). TDS=2273 mg/L F2 (87.41 m). TDS=6830 mg/L F3
(87.13). TDS=13047 mg/L


F1 (87.63 m)
TDS=2273 mg/l
F2 (87.41 m)
TDS=6830 mg/l
F3 (87.13 m)
TDS=13047 mg/l
01/10/2011
Patrones hidrogeoqumicos. Estacin experimental del INTA en Lincoln
M1, TDS=2913 mg/l
L1, TDS=13586 mg/l
Estratificacin de la composicin qumica del agua en un
acufero costero
Variacin de la composicin qumica de las aguas en
acuferos costeros en condiciones estticas y de explotacin
Patrones hidrogeoqumicos (27X27 = 729)
Tipo de agua Tipo de agua
Cl: HCO
3
: SO
4
(Na+K): Ca: Mg Relacin
HCO
3
-
Ca
2+
1:8:1 2:7:1 1:7:2
Cl
-
Na
+
+K
+
8:1:1 7:2:1 7:1:2
SO
4
2-
Mg
2+
1:1:8 1:2:7 2:1:7
HCO
3
-
> Cl
-
Ca
2+
> (Na
+
+K
+
) 3:6:1 4:5:1
HCO
3
-
> SO
4
2-
Ca
2+
> Mg
2+
1:6:3 1:5:4
Cl
-
> SO
4
2-
(Na
+
+K
+
) > Mg
2+
6:1:3 5:1:4
Cl
-
> HCO
3
-
(Na
+
+K
+
) > Ca
2+
6:3:1 5:4:1
SO
4
2-
> Cl
-
Mg
2+
> (Na
+
+K
+
) 3:1:6 4:1:5
SO
4
2-
> HCO
3
-
Mg
2+
> Ca
2+
1:3:6 1:4:5
HCO
3
-
> Cl
-
> SO
4
2-
Ca
2+
> (Na
+
+K
+
) > Mg
2+
3:5:2
HCO
3
-
> SO
4
2-
> Cl
-
Ca
2+
> Mg
2+
> (Na
+
+K
+
) 2:5:3
Cl
-
> SO
4
2-
> HCO
3
-
(Na
+
+K
+
) > Mg
2+
> Ca
2+
5:2:3
Cl
-
> HCO
3
-
> SO
4
2-
(Na
+
+K
+
) > Ca
2+
> Mg
2+
5:3:2
SO
4
2-
> Cl
-
> HCO
3

Mg
2+
> (Na
+
+K
+
) > Ca
2+
3:2: 5
SO
4
2-
> HCO
3
-
> Cl
-
Mg
2+
> Ca
2+
> (Na
+
+K
+
) 2:3: 5

Notacin del patrn: Na
+
+K
+
:Ca
2+
:Mn2+-Cl
-
:HOO
3
-
:SO
4
2-

Patrones Hidrogeoqumicos de aguas minerales de Cuba
Mg
Na+K
Ca
Cl
HCO
3
+CO
3

SO
4

811-181
721-172 811-271 811-451
532-172 532-271
163-181
163-271
451-163 352-271
352-172
352-181
127-181 127-172 136-163
316-271 415-361
181-181
Bicarbonatadas
Patrones Hidrogeoqumicos de aguas minerales de Cuba
Sulfatadas
181-118
172-127
271-127 271-118
361-127 163-136
811-811 811-631 811-541
721-712 451-811
Cloruradas
Diagrama de Defrancesco
Patrn de agua potable
Patrn de agua
mineral envasada
Patrn de agua
mineromedicinal
Aplicacin de SIG. Distribucin de las aguas de la Sierra
del Rosario acorde a los grupos balneolgicos
Aplicacin de SIG en la
caracterizacin hidroqumica
Hidrogeologa
Ubicacin de los puntos de muestreo
con relacin al ambiente geolgico
Patrones hidrrogeoqumicos

Relacin entre el TDS y la geologa

Relacin entre el contenido de Cl
-
y el medio geolgico
Tratamiento numrico de los datos
hidroqumicos
Estadstica clsica:
Media, mnimo, mximo, desviacin estndar
Distribucin de las variables.
Estadstica bivariada (Relacin y correlacin
lineal, Anlisis de series cronolgicas).
Estadstica multivariada (Anlisis de Cluster,
Anlisis de Componentes Principales, Anlisis
Factorial).
Mapas de isocontenidos.

Patrn hidrogeoqumico y variacin temporal de la composicin
qumica del agua en un acufero sin interaccin con el mar
(Fuente de abasto de la Cuenca Sur de Pinar del Ro)
Anlisis de series temporales
Patrones hidrogeoqumicos y variacin temporal de la composicin
qumica del agua en un acufero con interaccin con el mar
(Fuente de abasto de la Cuenca Sur de Pinar del Ro)
Anlisis de regresin y correlacin lineal. Aplicacin a
la caracterizacin de los flujos de la Sierra del Rosario
Matriz de correlacin de variables
HCO3
Ca
Ca
SO4
Flujos locales e intermedios Flujos de carcter ms regional
N=470 SiO
2
HCO
3
-
Cl
-
SO
4
2-
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
TSS
SiO
2
1 -0.01 0.58 0.79 0.76 0.61 0.78 0.81
HCO
3
-
1 0.31 -0.11 0.81 0.05 0.08 0.02
Cl
-
1 0.37 0.48 0.48 0.53 0.43
SO
4
2-
1 0.95 0.93 0.81 0.99
Ca
2+
1 0.93 0.76 0.99
Mg
2+
1 0.76 0.95
Na
+
1 0.84
TSS 1
-20 -15 -10 -5 0 5
o
18
O (
0
/
00
)
-160
-120
-80
-40
0
40
80
o
D

(
0
/
0
0
)
Leyenda
Resto
Lagunas
Resto
Equation Y = 7.901777189 * X + 8.401456114
Number of data points used = 38
Average X = -6.60172
Average Y = -43.7638
Residual sum of squares = 154.374
Regression sum of squares = 46973
Coef of determination, R-squared = 0.996724
Residual mean square, sigma-hat-sq'd = 4.28817
Lagunas
Equation Y = 5.303857025 * X - 5.500145797
Number of data points used = 15
Average X = 0.479016
Average Y = -2.95952
Residual sum of squares = 131.639
Regression sum of squares = 4787.04
Coef of determination, R-squared = 0.973237
Residual mean square, sigma-hat-sq'd = 10.1261
Regresin y correlacin lineal.
Aplicacin de la hidrogeoqumica isotpica de aguas
naturales de Argentina (istopos estables del O y el D)
TreeDiagramfor 14Variables
SingleLinkage
Euclideandistances
LinkageDistance
H2S
CO2
NA_K
MG
TSSG
CACO3G
CL
CO3
HCO3
PH
H2SIO3
CA
SO4
TEMP
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Anlisis de Cluster
Factor Loadings, Factor 1
Rotation: Unrotated
Extraction: Principal factors(comm.=multipleR-square)
Factor 1
F
a
c
t
o
r

2
TEMP
PH
TSS
CO2
HCO3
CO3
CL
SO4
CA
MG
NA_K
CACO3
H2S
H2SIO3
-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
-1 -0.6 -0.2 0.2 0.6 1 1.4
Anlisis Factorial
Mapas de isocontenidos. Funciones de Krigin
Relacin inica Cl
-
/HCO
3
-