FISICOQUMICA

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SEMINARIO N8



TEMA : TEORAS DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN



Objetivo direccional:

Que el alumno:

- Conozca las teoras de velocidad de reaccin que se utilizan habitualmente para
predecir las constantes de velocidad.


Objetivos Operacionales:

Que el alumno:

- Calcule constantes de velocidad de reacciones utilizando la teora simplificada de las
colisiones y la teora del estado de transicin.

- Aplique la teora de Lindemann a la resolucin de problemas.

























FISICOQUMICA
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1.-Usando la teora simplificada de las colisiones calclese la constante de velocidad en
cm
3
mol
-1
seg
-1
de la reaccin entre I
2 e
H
2
a 500C. Tmese un dimetro de colisin de 2
x 10
-8
cm y una E
a
de 40,0 kcal/mol.
Qu suposiciones se hacen en esta teora para obtener una expresin de la constante de
velocidad en una reaccin elemental bimolecular en fase gaseosa?

2.-Calclese la constante de velocidad de reaccin de segundo orden para la
recombinacin de radicales metilo a 200C usando la teora del estado de transicin
(T.E.T.) si la entropa de activacin es 2,0 cal/mol grado y suponiendo una energa de
activacin nula. (Estado patrn 1 mol/cm
3
). El mecanismo propuesto para la reaccin es

(1) CB
3
+ CB
3

k
1
C
2
B
6

k
-1

(2) C
2
B
6

+ C
2
B
6

k
2
2 C
2
B
6


3.- La reaccin de descomposicin trmica de los haluros de nitrosilo es importante en
la qumica troposfrica. Por ejemplo, consideremos la descomposicin del NOCl:

2NOCl (g) 2NO (g) + Cl
2
(g)

Los parmetros de Arrhenius para esta reaccin son A= 1,00 x 10
13
M
-1
s
-1
y la E
a
= 104
kJ mol
-1
. Calcular H

y S

para esta reaccin a 300 K.

4.- La constante de isomerizacin cis-trans del buteno se ha medido en funcin de la
concentracin a 740 K obtenindose los siguientes resultados:

c x 10
8
/mol cm
-3
0,25 0,3 0,6 1,2 5,9
k x 10
5
/s
-1
1,05 1,14 1,43 1,65 1,82

Calcule k

exp
y k
1
.


RESPUESTAS

1.-k= 1,07 x 10
3
cm
3
s
-1
mol
-1
; A= 2,18 x 10
14
cm
3
s
-1
mol
-1


2.-k= 1,99 x 10
14
mol
-1
cm
3
s
-1
.

3.- H

= 99,0 kJ/mol ; S

= -12,7 J/mol K

4.- k

exp
= 1,91 x 10
-5
s
-1
; k
1
= 9,41 x 10
3
cm
3
mol
-1
s
-1