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La fotoqumica, una subdisciplina de la qumica, es el estudio de las interacciones entre tomos, molculas pequeas, y la Luz (o radiacin electromagntica).

La fotoqumica puede ser introducida como una reaccin que procede con la absorcin de luz. Normalmente, una reaccin (no slo una reaccin fotoqumica) ocurre cuando una molcula gana la energa de activacin necesaria para experimentar cambios.

Un ejemplo de esto es la combustin de la gasolina (un hidrocarburo) en dixido de carbono y agua. Esta es una reaccin qumica en la que una o ms molculas o especies qumicas se transforman en otras.

Para que esta reaccin se lleve a cabo debe ser suministrada energa de activacin. La energa de activacin es provista en la forma de calor o un chispa. En el caso de las reacciones fotoqumicas, es la luz la que provee la energa de activacin.

Los pilares de la fotoqumica son: La espectroscopia UV, Reacciones fotoqumicas en qumica orgnica y Fotosntesis en bioqumica.

El espectro electromagntico es amplio, sin embargo, un fotoqumico se encontrar trabajando con algunas regiones claves. Algunas de las secciones ms ampliamente usadas del espectro electromagntico incluyen: Luz Visible: 400-700 nm Ultravioleta: 100-400 nm Infrarrojo cercano: 700-1000 nm Infrarrojo lejano: 15-1000 m

En la reaccin fotoqumica o reaccin inducida por la luz, generalmente la luz acta produciendo radicales libres en las molculas, como HO o CH.

Estas reacciones son tpicas de la atmsfera, teniendo un papel importante en la formacin de contaminantes secundarios a partir de gases emitidos por combustiones y actividades humanas, como los xidos de nitrgeno (NOx) y los Hidrocarburos

Otro inters de estas reacciones radica en su potencial uso en la oxidacin de materia orgnica presente en aguas contaminadas (POA, o Procesos de oxidacin avanzada), donde se emplean oxidantes tales como agua oxigenada u ozono, luz ultravioleta y dixido de titanio como catalizador.

Las fotorreacciones tienen lugar Fcilmente (siempre que pueda producirse la absorcin de luz) porque la absorcin de luz lleva a la molcula a un estado excitado que contiene ms energa que el estado fundamental.

Al contener ms energa, la molcula excitada es ms reactiva. La ventaja de la fotoqumica es que proporciona una va directa y rpida para la reaccin qumica.

"Las reacciones fotoqumicas" se producen como consecuencia de la aparicin en la atmsfera de oxidantes, originados al reaccionar entre s los xidos de nitrgeno, los hidrocarburos y el oxgeno en presencia de la radiacin ultravioleta de los rayos del sol.

La formacin de los oxidantes se ve favorecida en situaciones estacionarias de altas presiones Asociados a una fuerte insolacin y vientos dbiles que dificultan la dispersin de los contaminantes primarios.

Si se tienen reacciones iniciadas por energa procedente de luz, se denomina reaccin fotoqumica. Se dice que las molcula de oxigeno en reaccin en el ambiente ha sido descompuesta foto qumicamente o bien ha sufrido una fotlisis.

Dentro de este tambin encontramos como reaccin fotoqumica como resultado de inducidas por la luz entre los contaminantes a el llamado smog fotoqumico

Descrito a veces como "una capa de ozono en un lugar errneo", en contraste con el ozono estratosfrico La formacin de smog fotoqumico se produce por reaccin de los xidos de nitrgeno con los hidrocarburos voltiles, compuestos cada vez ms cmunes en ambientes urbanos.

La formacin de smog fotoqumico se favorece en condiciones de inversin trmica y en zonas expuestas a la radiacin solar.

Una localizacin donde la formacin de smog es frecuente es los ANGELES, esto es debido a que en esta ciudad convergen una serie de condiciones que facilitan su formacin:

Trfico denso, Abundancia de radiacin y Situaciones de inversin trmica frecuente, sin embargo el trfico rodado ha trasladado el problema a otras reas urbanas.

La frecuencia de smog se caracteriza por la acumulacin de neblinas amarillentas constituidas por ozono y otro oxidantes, con los efectos nocivos descritos anteriormente.

Ley de absorcin de Grotthus-Draper: Una radiacin no puede provocar accin qumica ms que si es absorbida por un cuerpo (o un sistema de cuerpos); si no, no puede haber transmisin de energa luminosa. Es conveniente sealar que las radiaciones que constituyen el color de un cuerpo son justamente las no absorbidas. No tienen, por lo tanto, efecto sobre el mismo.

Por el contrario las radiaciones complementarias de ste color son absorbidas y son susceptibles de accin. Por ejemplo, una sustancia de color verde emite el verde pero absorbe el rojo y el azul. No podr ser descompuesta ms que por estos dos ltimos colores.

Ley energtica: Para que una radiacin luminosa acte eficazmente, debe poseer una energa, por lo menos, igual a la necesaria para la transformacin qumica. Se sabe que la radiaciones poseen tanta ms energa cuanto ms cortas sean sus longitudes de onda (o ms elevadas sean sus frecuencias).

Ley de la Equivalencia fotoqumica (o ley de Einstein)


A cada fotn absorbido, corresponde una molcula Descompuesta o combinada. Se sobreentiende que los fotones activos satisfacen la ley energtica precedente.

Segn esto se comprueba que prcticamente el nmero de fotones activos absorbidos en una reaccin qumica, corresponde raramente al nmero de molculas descompuestas con el nmero de fotones absorbidos, se obtiene un rendimiento cuntico que vara entre amplios lmites, de 0,1 a 1000 (y ms).

Slo algunas reacciones tienen un rendimiento terico igual a la unidad.


A pesar de estas contradicciones, no se puede poner en duda la validez de la ley de Einstein, y la razn de las variaciones experimentales es simple:

Cuando la reaccin qumica exige una aportacin de energa (reaccin Endotrmica), como en el caso de los haluros de plata, r es todo lo ms igual a 1.
a)

En general es ms pequeo, como en la descomposicin fotoqumica del clorhdrico gas, pues esta reaccin es reversible.

Para descomponer el amonaco NH3 en nitrgeno e hidrgeno, por los rayos ultravioletas son precisos cuatro fotones por molcula ( 0,25.).

Segn la longitud de onda, se puede modificar el equilibrio fotoqumica a un sentido u otro.

As, en la reaccin reversible cido malico cido fumrico donde con el: ultravioleta = 313 mm existe 44 % de cido maleico y 56 % de cido fumrico, mientras que con una onda ms corta = 200 mm, el cido maleico se regenera, con un 75 % de cido maleico y 25 % de cido fumrico. En el primer caso, el rendimiento cuntico es de 0,03 mientras que se eleva a 0,1, por la reaccin inversa.

b) Cuando las radiaciones absorbidas provocan primero una activacin de la molcula, que reacciona a continuacin sobre una segunda molcula neutra para dar productos de descomposicin, segn el esquema siguiente: AB + hv = (AB) (AB) + AB = 2A + 2B el rendimiento cuntico es casi igual a 2.

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