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Qumica Inorgnica 1 Universidad del Atlntico Farrah Caavera Buelvas, Docente

Los Elementos ! "!Son algunos de los elementos

ms importantes en la vida, geologa e industria. "!N y P (no metlicos), As (semimetal), Sb y Bi (metlico). "!Nitrgeno es el nico que existe como una molcula diatmica gaseosa bajo condiciones normales.

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Los elementos !
"! Configuracin ns2np3. "! Nitrgeno se comporta diferente: ausencia de orbitales d y tamao pequeo. nico que forma N N. "! A medida que descendemos en el grupo aumenta el carcter metlico y la estabilidad de los estados de oxidacin ms bajos. "! El Bi es un metal y su estado de oxidacin ms estable es el +3. Efecto par inerte. "! En los elementos restantes, la falta de estabilidad de los enlaces p!-p!, determina la preferencia a saturar sus tres valencias mediante la formacin de sistemas poliatmicos.

Abundancia Natural !

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Alotrpia !

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Cristaliza en el sistema cbico y tiene aspecto ceroso. Tanto en fase slida como en lquida la molcula es tetradrica Muy inestable debido a la tensin angular de su estructura. Cada tomo de P esta unido a otros 3 tomos (P4) ngulos de 60. Por lo que es muy reactivo y txico. Es insoluble en agua y muy soluble en CS2. De hecho se guarda en agua, puesto que arde de manera espontnea cuando se expone al aire:

Es polimrico y menos reactivo que el blanco.

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Termodinmicamente, el ms estable, pero el mas difcil de conseguir. Ms polimrico. Semiconductor.

Arsnico, Antimonio y Bismuto

El As4 y Sb4 amarillos son aun ms inestables. Slo se conservan a baja temperatura y se transforman fcilmente en las variedades metlicas ms estables: As amarillo [hu] " As gris. Las formas alotrpicas gris del As, Sb y del Bi son parecidas al al fsforo negro rombodrico. Se puede observar un creciente carcter metlico y tendencia a coordinacin octadrica al bajar en el grupo.

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Propiedades !
Slido Molecular Molculas diatmicas muy Diferente estructura pequeas

Propiedades ! "!Densidad. Aumenta al descender en el grupo pero

los valores recogidos para el P y N no se pueden comparar entre si ni con los del resto de los elementos (por presentar distinta estructura). En efecto la densidad del P es ms del doble que la del N por qu las fuerzas del van der Waals entre unidades P4 son mucho mayores que entre las molculas diatmicas. La del As es ms del triple que la del P por tratarse de un slido molecular. Del As al Bi el aumento de densidad es gradual al mostrar los tres elementos el mismo tipo de red y las variaciones son debidas a aumento del tamao y del peso atmico.

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Nitrgeno !
N2 A 25C es un gas Constituye el 78% de la atmosfera terrestre Molcula diatnica Se encuentra en sales, principalmente formando nitratos KNO3, NaNO3

Obtencin !
Nivel industrial Destilacin fraccionada del aire liquido, obtenindose al mismo tiempo oxigeno. Se parte del nitrito amnico que al ser calentado ligeramente se descompone. Nivel laboratorio

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La aplicacin comercial ms importante del nitrgeno diatmico es la obtencin de amonaco por el proceso de Haber - Bosch.

Aplicaciones !
N2(g) + 3H2 # 2NH3(g)

! El amonaco se emplea en la fabricacin de fertilizantes y cido ntrico. ! Los compuestos orgnicos de nitrgeno como la nitroglicerina y el trinitrotolueno son a menudo explosivos. La hidracina y sus derivados se usan como combustible en cohetes. ! Al ser un gas poco reactivo, se emplea industrialmente para crear atmsferas protectoras y como gas criognico para obtener temperaturas del orden de 78K de forma sencilla y econmica.

Se encuentra en la naturaleza combinado en fosfatos inorgnicos y en organismos vivos. El mineral ms importante es el apatito:Ca5[F,Cl,OH](PO4)3 La forma alotrpica blanca se puede obtener por distintos procedimientos; en uno de ellos, el fosfato triclcico, obtenido de las rocas, se calienta en un horno a 1450 C en presencia de slice y carbono reduciendo el fsforo que se libera en forma de vapor.

Fsforo !

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! El fsforo blanco se usa para preparar raticidas y el fsforo rojo para elaborar cerillas. ! Los compuestos comerciales del fsforo ms importantes son el cido fosfrico y sus sales denominadas fosfatos. La mayor parte de los compuestos del fsforo se utilizan como fertilizantes y aditivos en detergentes, levaduras y tratamiento de aguas.

Arsnico

Estao Bismuto

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El As, Sb y Bi son elementos muy escasos. Se presentan en forma de sulfuros tales como pirita arsnica SAsFe, oropimenta S3As2, Estibina S3Sb2 y bismutina S3Bi2. Adems el Bi se encuentra como xido: Bi2O3.

En el caso del Sb la reduccin tambin se puede realizar con Fe:

Aplicaciones ! "!Arsnico: es muy txico. Se utiliza en aleacin con el

Pb para fabricar perdigones. Tambin ciertos derivados de As han sido utilizados como raticidas e insecticidas. Tambin se utiliza en dispositivos semiconductores en aleacin con Al, Ga. "!Antimonio: preparacin de aleacin Pb y con Sn para la fabricacin de caracteres de imprenta (endurecedor) y en ciertas piezas de la industria mecnica. "!Bismuto de alta pureza: se utiliza para la fabricacin de aleaciones de muy bajo punto de fusin con Pb, Sn y Cd.

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Compuestos Qumicos ! "!Especies Catinicas: Exige mucha energa (altos

valores de EI). Se observa mayor tendencia a la formacin de especies catinicas al bajar en el grupo: As, Sb y Bi pueden formar especies catinicas monovalentes que se estabilizan por comparticin de electrones desapareados en enlaces covalentes. A este tipo pertenecen las especies EO+ presentes en disolucin acuosa.

Posibilidades: E+, E, E3

Monocatin:
En el equilibrio : E(OH)3 " EO+ + OH + H2O (E= As muy poco desplazado hacia la derecha; E= Sb y Bi se encuentra desplazado a la derecha) Los iones SbO+ y BiO+ se encuentran en muchas combinaciones. es aun ms difcil de modo que no se conocen especies catinicas de ese tipo.

Dicatin: La eliminacin de 2 e

Tricatin: La eliminacin de 3 e exige mayor cantidad

de energa pero se conoce para Sb y Bi que forman especies: E3+.

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Especies Aninicas
! El valor de la electroafinidad es muy bajo, por lo que slo se estabiliza el monoanin como AX2 cuando el tamao del elemento es suficientemente pequeo: NH2 (amidas) y PH2 (fosfuros) (son poco inicos). ! El anin X2 es aun menos favorable y estabilizado se encuentra en NH2 (imidas) de algunos metales alcalinos y alcalinotrreos (son poco inicos). ! El anin X3 es aun menos favorable, si bien se encuentra algn caso aislado como el de los nitruros N3 que son compuestos inicos que se hidrolizan fcilmente: Ca3N2 + 6 H2O " 2 NH3 + 3 Ca(OH)2

Compuestos Covalentes !
Compartir 1 2 e- desapareados: compuestos muy inestables y paramagnticos. Compartir 3 e- desapareados: Es posible la formacin de compuestos con tres enlaces covalentes sencillos: AH3, AX3 (haluros) y A2O3 (Bases de Lewis) A excepcin del N, los dems elementos del grupo presentan orbitales d vacos lo que les hace que puedan exhibir cierto carcter cido. La suma de ambos factores los confiere un inters especial como ligandos !-cidos (ej. fosfinas).

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Compartir ms de 3 e- (balance: E promocin/ E formacin nuevos enlaces ): Nitrgeno: por su pequeo tamao y teniendo en cuenta que la promocin tiene lugar entre dos niveles cunticos (al no tener orbitales d) predomina alta E promocin. Difcil encontrar especies estables en estado de oxidacin +5 y si se dan tales especies se comportan como agentes oxidantes fuertes: HNO3, N2O5,... Resto de los elementos: E promocin es cada vez menor, pero tambin es menor la energa de enlace. Mientras que en el P el estado de oxidacin (V) es ms estable que el (III) la estabilidad de este estado V disminuye al descender en el grupo, de modo que las combinaciones de As(V), Sb(V) y Bi(V) son cada vez ms escasas y ms oxidantes (efecto del par inerte).

Hidruros !
Son sustancias moleculares, covalentes, con geometra piramidal, y gases en condiciones ordinarias. El N es el elemento ms electronegativo, y por eso el NH3 presenta puntos de fusin y ebullicin ms altos al formar enlaces de H. En el resto los puntos de fusin y ebullicin aumentan al descender en el grupo. El NH3 lquido es una sustancia asociada (NH4++ NH2), es buen disolvente de sustancias orgnicas y metales alcalinos y alcalinotrreos

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! La #Hformacin disminuye al descender en el grupo: El NH3 es el ms estable; la PH3 tambin lo es; AsH3 es estable en condiciones ordinarias pero descompone a 300 C sobre una superficie de As o Sb; SbH3 es menos estable y debe mantenerse a temperatura baja; BiH3 descompone rpidamente en condiciones ordinarias e incluso a bajas temperaturas. ! Arden al aire, la reaccin es lenta en el caso del amoniaco (slo se produce con aire a 150 C):

! El carcter reductor aumenta segn descendemos en el grupo. As mientras que el amoniaco y la fosfina carecen de propiedades reductoras los dems hidruros se comportan como agentes reductores fuertes.

Todos forman hidruros de formula NH3

No se obtienen por reaccin directa (reaccin muy lenta), excepto el NH3

Mtodo Haber-Boch

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Hidracina (N2H4):

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Los dos xidos importantes del fsforo son P4O6 y P4O10

Ambos xidos son cidos, esto es, se convierten en cido al contacto con el agua.

Oxocidos

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