PrcticasdeLaboratorio JosVte.

ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

PrcticaIII:PropiedadesColigativas

1. Objetivo
Elobjetivodeestaprcticaesdeterminarlamasamolardelasustanciaproblemaas
como medir la variacin de la temperatura de ebullicin con la adicin de un soluto
problema.
2. Introduccin
Las propiedades coligativas surgen de la reduccin del potencial qumico de un
disolvente,A(l)porlapresenciadeunsoluto.

Alaadirunsolutoaladisolucinseproduceunadisminucindelpotencialqumico
del disolvente. Esto se traduce un una disminucin del punto de congelacin y en un
aumentodelatemperaturadeebullicin.

2.1 Ascensodelpuntodeebullicin
Elequilibriodeinterscuandoseanalizalaebullicineselexistenteentreelvapor
deldisolventeyeldisolventeenladisolucina1atm.DenominamosAaldisolventeyB
alsoluto.Elequilibrioseestablecealatemperaturaalaque:

! =
!

! + !!"#!
!

!
! =
!

! + !"#$!
!

! =
!
!
! + !"#$!
!

!
! =
!
!
! + !"#$!
!

!
!
= !
!
!
!

PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

2
Reordenandoestaecuacin:
ln 1 !
!
=

!
!

!
!"
=

!"#
!
!"

donde vapG es la energa de Gibbs de vaporizacin del disolvente puro (A) y xB es la
fraccinmolardelsoluto;sehautilizadoquexA+xB=1.Podemosescribirque

!"#
! =
!"#
! !
!"#
!
ysiignoramoslapequeadependenciadevapHyvapSconlatemperatura,tenemos
ln 1 !
!
=

!"#
!
!"

!"#
!
!

CuandoxB=0,elpuntodeebullicineseldellquidopuroA,T*,y
ln 1 =

!"#
!
!!

!"#
!
!

Puestoqueln1=0,restandolasdosecuacionestenemos
ln 1 !
!
=

!"#
!
!
1
!

1
!

Supongamos ahora que la cantidad de soluto presente es tan pequea que xB << 1. En
estascondicionespodemosescribirln(1xB)-xB,obteniendo
!
!
=

!"#
!
!
1
!

1
!

Finalmente,puestoqueTT*,resultaque
1
!

1
!
=
! !

!!

!
!

Combinandolasdosanterioresllegamosaque
! = !!
!
! =
!!

!"#
!

2.2 Descensodelpuntodecongelacin
Ahora, el equilibrio de inters es el existente entre el disolvente slido puro A y la
disolucinquepresentaunafraccinmolardesolutoxB.Enelpuntodecongelacin,los
potencialesqumicosdeAenlasdosfasessoniguales:

! =
!

! + !"#$!
!

La nica diferencia entre este clculo y el anterior es la aparicin del potencial

qumico del slido en lugar del vapor. Por tanto, podemos escribir directamente el
resultado:
! = !!
!
! =
!!

!"#
!

PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

3
dondeTeseldescensodelpuntodecongelacin(descensocrioscpico),T*-T,yfusH
es la entalpa de fusin del disolvente. Los mayores descensos se observan en
disolventesconbajasentalpasdefusin.Siladisolucinesdiluida,lafraccinmolares
proporcional a la molalidad del soluto, mb, por lo que es frecuente escribir esta ltima
ecuacindelaforma
! = !
!
!
!

dondeKfeslaconstantecrioscpicaemprica.
Si se conoce la constante crioscpica de un disolvente, el descenso del punto de
congelacin se puede emplear para calcular la masa molar del soluto segn el mtodo
conocido como crioscopia. No obstante, la tcnica tiene un inters poco ms que
histrico.
3. Procedimientoexperimental

3.1 Montaje

Montajeexperimentalparalamedidadelaelevacindelpuntodeebullicin.
1.Sondadetemperatura
2.Camisainterior
3.Camisaexterior
4.Matrazredondo
PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

4
5.Baotermosttico
6.PinzaMohr
7.Vasodeprecipitado
8.Termmetrodigital

3.2 Esquemadelprocedimiento

4. Clculosydiscusin
Para determinar la naturaleza de la sustancia que compone la pastilla se ha de
determinar primero la temperatura de ebullicin de la disolucin formada por el
disolvente escogido (agua en nuestro caso) y la sustancia en cuestin. A partir del
aumentodelaTebdeladisolucinconrespectoaldisolventepurosepuededeterminar
lamasamolarydeestemodolafrmulamoleculardelsoluto.Elsolutoquenosocupaes
unsolutodecarcterinorgnicoytotalmenteinico.Porloquesu1.
n |ones !
o "
M
k
(8) / mo|kg
-1
#$%&#
| (factor van't noff)
!
k
eb
(n
2
C) / kkgmo|
-1
'%("(
1
eb
(n
2
C) / k 1
eb
(mezc|a) / k
"''%" "''%)
m
cam|sa
/ g m
cam|sa+A+8
/ g m
8
/ g
$(%&' "&*%(# "%#*

Como vemos, la MR 69,36 g mol

-1
. Lo cual sera una prueba determinante en el
caso de que contsemos con candidatos previos, sin embargo, sin ellos, es complicado
aventurarse a determinar el compuesto ya que muchos compuestos comparten el
mismovalordeMR.Aspues,observamosquelaebulloscopaesmsinteresantedesde
MedimoslaT*del
H2Opura
Pesamoslapastilladela
sustanciadesconocisa
MedimoslaTebdela
disolucin
CalculamoslaMRdela
sustancia
ConMRyTebdeterminamos
lasustanciadesconocida
PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

5
el punto de vista educativo e histrico que desde el punto de vista tcnico pues no
aportapruebasdeterminantesacercadelasustanciadesconocida.
5. Aplicaciones
5.1 Cientficas

CalormetrodeBeckmann.

La ecuacin del descenso crioscpico de Raoult resulta muy til para la

determinacin de masas moleculares de solutos. Conocidas las propiedades del
disolvente,apartirdeldescensocrioscpicosededucelamolalidady,apartirdeesta,si
se conoce la masa del soluto disuelta por kilogramo de disolvente, se puede obtener la
masa molecular del soluto. Esta tcnica es conocida como crioscopia y para llevarla a
caboyconseguirbuenosresultadossenecesitauntermmetroquepermitaapreciarlas
centsimas de grado en la zona de la temperatura de congelacin. Las determinaciones
se han de realizar para distintas concentraciones y extrapolar los resultados para una
dilucin infinita, debido a que la ecuacin de Raoult solo se cumple en ese caso. Dicha
ecuacintienelaforma

dondeelsubndice1correspondealdisolventeyel2alsoluto.n2eselnmerodemoles
de soluto, m2 es la masa de soluto expresada en gramos, M2 es la masa molecular de
soluto,ym1eslamasadeldisolventeenkilogramos.AislandoM2queda:

Otra aplicacin cientfica de la crioscopia es la determinacin de actividades de

disolventes y solutos, tanto electrolitos como no. A partir de la ecuacin del descenso
crioscpico para disoluciones reales, se puede obtener directamente la actividad del
disolventequesepuederelacionarconlasactividadesdelsolutousandolaecuacinde
Gibbs-Duhem.

PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

6
5.2 Anticongelantes

Estructuradeletilenglicol Eliminacindelhielodeunavinmediante
unadisolucinanticongelante

La disminucin de la temperatura de congelacin de un disolvente debido a la

presencia de un soluto se usa para evitar la solidificacin del agua de refrigeracin en
los motores de combustin. En las regiones fras, donde la temperatura puede bajar de
los 0C, se aaden sustancias al agua de refrigeracin para rebajar su temperatura de
congelacin y evitar as que esta se congele, ya que, de producirse, el aumento del
volumendelhielopodraromperelsistemaderefrigeracin.Las salesmuysolublesen
agua, como el cloruro de calcio, podran ser apropiadas, ya que una disolucin con un
30,5% de CaCl2 se congela a -50C. Sin embargo, no pueden usarse ya que corroen los
metales.Comoanticongelantesseusandisolucionesdeetanol,etilenglicologlicerina,ya
que sus disoluciones al 36,5% en peso, 39% en volumen y 44,4% en peso,
respectivamente, congelan a partir de -25C. Si se desea disminuir ms la temperatura
de congelacin se usan disoluciones de glicerina al 58% que congelan a -50C. El ms
usado es el etilenglicol. En los circuitos de refrigeracin de paneles de energa solar el
anticongelantequeseutilizaeselpropilenglicol.
El descenso crioscpico tambin se aprovecha para eliminar capas de hielo de las
carreteras, autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se lanza cloruro de sodio
(NaCl) o de calcio (CaCl2) sobre las placas de hielo, con lo que se disminuye la
temperatura de congelacin y se funden las placas de hielo. Una ventaja del cloruro de
calcio es que, cuando este se disuelve, libera gran cantidad de calor que ayuda a fundir
mselhielo.Paraeliminarlascapasdehieloqueseformansobrelosavionestambinse
usaeletilenglicol.
En la construccin se usan anticongelantes para los hormigones en lugares donde
las temperaturas son muy bajas y se congelara el agua. No es posible usar grandes
cantidades de anticongelante ya que provocara problemas de corrosin. Los
anticongelantesqueseusansonsales,normalmenteclorurodecalcio,CaCl2,queenuna
proporcindel2%reducelatemperaturadecongelacina-5C.

Disolucionesanticongelantesdeetilenglicol
Etilenglicol (%
envolumen)
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Temperaturade
congelacin(C)
1,1 2,2 3,9 6,7 8,9 12,8 16,1 20,6 26,7 33,3

PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

7
5.3 Controldecalidadindustrial

Vasodeleche.

El descenso crioscpico se utiliza en la industria para determinar masas

moleculares de productos qumicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel de
laboratorio.Tambinseempleaparacontrolarlacalidaddeloslquidos:lamagnituddel
descensocrioscpicoesunamedidadirectadelacantidadtotaldeimpurezasquepuede
tener un producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene la muestra
analizada.
En la industria agroalimentaria, esta propiedad se aprovecha para detectar
adulteraciones en la leche. La leche se puede adulterar aadiendo agua sin que sea
apreciable a simple vista. Para detectar si se ha aadido agua se realiza una
determinacindesutemperaturadecongelacinque,engeneral,varamuypoco,entre
-0,530Cy-0,570Cparalalechedevaca,-0,570Cparaladeoveja,yentre-0,5466C
y -0,5567C para la de cabra. Las variaciones dependen de la estacin (siendo menor
duranteelinvierno)yloscontenidodesalesenlaalimentacindelanimal.24Yaquelas
temperaturas de congelacin son caractersticas dentro de un margen muy estrecho, si
se aade agua se diluye la leche, disminuyendo la concentracin de solutos y
aumentando la temperatura de congelacin segn la ley de Raoult, con lo que la
adulteracinpuedeserdetectadamediantemedidaseldescensocrioscpico.
5.4 Anlisisclnicos

Existen mltiples aplicaciones analticas para el descenso crioscpico de los

lquidoscorporales(sangre,orina,lgrimas,etc.).Pararealizarestasdeterminacionesse
usaunaparatoautomatizadollamadocrioscopiouosmmetrodepuntodecongelacin
quepermitedetectarenpocotiempovariacionesdemilsimasdeldescensocrioscpico.
Lapruebadeosmolalidad(concentracintotaldepartculas)delaorinasepractica
paramedirlaconcentracindepartculasensta(ureaycreatininaprincipalmente).Un
PrcticasdeLaboratorio JosVte.ClimentyDiegoRos
TermodinmicaQumica GradoenQumicaUA

8
resultado mayor al normal puede indicar condiciones tales como la enfermedad de
Addison,insuficienciacardacacongestivaochoquecirculatorio.Lasmedidasinferiores
a los valores normales pueden indicar aldosteronismo, diabetes inspida, excesiva
ingestadelquidos,necrosistubularrenalopielonefritissevera.
La osmolalidad medida en el suero sanguneo depende principalmente del catin
sodio,Na
+
,yenmenormedidadelaglucosaylaurea.Elmargendevaloresnormaleses
de 280-303 mOsm/kg. Si aumenta la glucosa en sangre (hiperglucemia, presente en la
diabetes) o la urea (patologas del rin) su valor puede ser significativo. Los txicos
comoelmetanol,elisopropanol,eletilenglicol,elpropilenglicolylaacetona,yfrmacos
como el cido acetilsaliclico pueden afectar a la osmolalidad. Este ensayo permite
determinar, cuando los valores son superiores a lo normal, deshidratacin, diabetes
inspida, hiperglucemia, hipernatremia, consumo de metanol, consumo de etilenglicol,
necrosis tubular renal, accidente cerebrovascular o traumatismo craneal que provoca
deficiencia de hormona antidiurtica (diabetes inspida) y uremia. Cuando los valores
estn por debajo de lo normal puede determinar ingesta excesiva de lquidos,
hiponatremia, sobrehidratacin, sndromes paraneoplsicos asociados con el cncer de
pulmnyelsndromedesecrecininadecuadadehormonaantidiurtica.
6. Conclusin
Traslarealizacindelaprcticapodemosafirmarquelaebulloscopaesunmtodo
sencillo y barato si bien no es del todo efectivo cuando se desconoce por completo la
sustanciapuessehadeconocersunaturalezainicaocovalenteparapoderdeterminar
el factor de vant Hoff que corrija los valores obtenidos en la prctica. Sin conocer los
candidatosesimposiblesafirmardequsustanciasetrataasquepodemosconcluirque
se trata de un mtodo sencillo pero poco o nada determinante y que su inters no
excedeelmbitoeducativo.
7. Bibliografayrecursosinformticos
- QumicaGeneral,Petrucci,RalphH.,Harwood,WilliamS.YHerring,F.;McGraw-
Hill;8Edicin;2002.
- Introduccinalaexperimentacinenqumicaanaltica,JuanMora,LuisGras,
Salvador E. Maestre y Jos Luis Todoli; Publicaciones de la Universidad de
Alicante;2005.
- Curso experimental en Qumica Fsica, Juan Jos Ruiz Snchez, Jos Miguel
Rodrguez Mellado, Eulogia Muoz Gutirrez, Jos Manuel Sevilla Surez de
Urbina,EditorialSntesis,Madrid,2003
- Fisicoqumica,LevineIraN.;McGraw-Hill;3Edicin;1990.
- QumicaFsica,P.W.Atkins;EdicionesOmega;6Edicin;1999.
- MicrosoftExcel2011Mac.
- MicrosoftWord2011Mac.