Proceso de Tamoizado

Direccin de Investigacin en Residuos y Proyectos Regionales
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REMEDIACION DE SITIOS CONTAMINADOS POR METALES PROVENIENTES DE JALES MINEROS EN LOS DISTRITOS DE EL TRIUNFO-SAN ANTONIO Y SANTA ROSALA, BAJA CALIFORNIA SUR
Responsable del proyecto: Dra. Tania Volke Seplveda Participantes: M. en I. Gustavo Solrzano Ochoa M. en I. Anabell Rosas Domnguez Dr. Chiaki Izumikawa M. en I. Guillermo Encarnacin Aguilar M. en I. Juan Antonio Velasco Trejo Ing. Sergio Flores Martnez Noviembre, 2003
Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur
INDICE
RESUMEN EJECUTIVO ...........................................................................................................................2 INTRODUCCIN .......................................................................................................................................3 MARCO TERICO....................................................................................................................................5 1. Distribucin de la superficie en Baja California Sur ......................................................................5 2. Geologa del estado .......................................................................................................................5 3. Geologa econmica......................................................................................................................5 4. Clima..............................................................................................................................................6 ANTECEDENTES DE LAS REGIONES DE ESTUDIO ...........................................................................6 1. Yacimientos minerales en Baja California Sur ..............................................................................7 2. Distrito de El Triunfo-San Antonio .................................................................................................7 3. Distrito de Santa Rosala ...............................................................................................................9 JUSTIFICACION .....................................................................................................................................10 OBJETIVOS.............................................................................................................................................11 1. Objetivos generales .....................................................................................................................11 2. Objetivos particulares ..................................................................................................................11 METODOS Y MATERIALES...................................................................................................................11 1. Investigacin preliminar de los sitios de estudio.........................................................................11 2. Acondicionamiento de muestras .................................................................................................13 3. Caracterizacin de muestras .......................................................................................................15 RESULTADOS Y DISCUSION ...............................................................................................................16 1. Distribucin del tamao de partcula ...........................................................................................16 2. Caracterizacin qumica ..............................................................................................................17 3. Caracterizacin mineralgica ......................................................................................................26 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.........................................................................................27 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................................................29 ANEXO 1. Resultados de la caracterizacin qumica ........................................................................31 ANEXO 2. Alternativas tecnolgicas para la remediacin................................................................34 1. 2. 3. 4. Remediacin electrocintica........................................................................................................34 Fitorremediacin ..........................................................................................................................35 Inundacin de suelos (soil flushing) ............................................................................................36 Solidificacin/estabilizacin (S/E) ................................................................................................36
RESUMEN EJECUTIVO
En el presente documento se muestran los resultados de la caracterizacin de residuos provenientes de actividades mineras de los distritos de El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala, Baja California Sur. En abril de 2002, personal del CENICA y de la Agencia de Cooperacin Internacional de Japn (JICA), por solicitud de la delegacin de la SEMARNAT del Estado de Baja California Sur, hizo una visita a las regiones mencionadas y realizaron el muestreo de colas de cianuracin, jales y cenizas de tostacin en la zona de El Triunfo-San Antonio, en donde se benefici principalmente oro y plata; as como de escorias de fundicin y jales en la zona de Santa Rosala, en donde se explot cobre durante ms de 100 aos. Las muestras recolectadas se acondicionaron y prepararon para su caracterizacin en cuanto a la distribucin por tamao de partcula, as como a la concentracin de metales y cianuros reactivos. Adicionalmente se determin el contenido de metales lixiviables para cada muestra. En general, las muestras de ambas regiones mostraron patrones similares en cuanto a la distribucin del tamao de partcula. En los residuos de El Triunfo-San Antonio, la fraccin predominante (> 25%) fue < 38 m; a diferencia del suelo natural, en donde se observ una mayor proporcin de partculas ms gruesas. En Santa Rosala, la fraccin predominante (~ 50%) en los jales fue < 38 m; en las escorias, las fraccin mayoritaria (80%) fue la mayor a 0.25 mm. Estos resultados son importantes para una posterior definicin de alternativas tecnolgicas para la remediacin de los sitios. Se encontr que los residuos mineros de la zona de El Triunfo-San Antonio, e incluso suelos naturales cercanos, presentan concentraciones de As, Cd, Pb y Zn muy superiores a los lmites mximos establecidos por la PROFEPA. En general, se encontr que las fracciones ms finas contienen la mayor concentracin de los metales analizados. Aunque hay registros del uso de Hg para el beneficio de Au y Ag en la regin, no se detectaron niveles significativos en los residuos. De acuerdo con estos resultados, se recomienda especial cuidado con las zonas cercanas a los depsitos de cenizas de tostacin, ya que el material se encuentra superficial y su contenido de metales txicos (As, Cd, Pb y Zn) es muy elevado. Especialmente para estas zonas potencialmente peligrosas, y en funcin del volumen de los residuos, podra sugerirse su contencin o su recubrimiento con material impermeable con el objeto de evitar la dispersin y lixiviacin de los contaminantes hacia el acufero. En Santa Rosala, aunque se registraron altas concentraciones de Cd, Ni, Pb, Ba y Zn en las muestras, no se detectaron cantidades significativas en lixiviados. Con respecto a los jales, las mayores concentraciones de metales, especialmente de As y Cr, se detectaron en el lado oeste de la presa. En la mayora de las muestras se encontraron concentraciones de Cd, Pb, Ba y Zn superiores a los lmites mximos para uso de suelo residencial, establecidos por la PROFEPA. Sin embargo, ninguno de estos metales se detect en niveles significativos en lixiviados. Se observ que la concentracin de Cu, Cr, Cd, Ba y Ag normalmente se incrementa proporcionalmente al tamao de partcula. Los residuos contenidos en la presa de jales se caracterizaron por su elevada concentracin de Cu, superior a 60 g/kg, por lo que se recomienda el estudio de alternativas tecnolgicas para la recuperacin del metal. Por otra parte, se sugiere la reparacin del muro de contencin de la presa de
jales, y con respecto a las escorias, continuar su utilizacin para sandblasteo, o bien como material de relleno, para construccin de carreteras o como sustituto de material para construccin.
INTRODUCCIN
La actividad minera, uno de los pilares del desarrollo econmico de Mxico, se inici en la poca prehispnica y posteriormente, en la poca de la colonia, su desarrollo se intensific. La mayor parte de los distritos mineros se ubicaron en zonas montaosas, ridas y apartadas . La industria minera, una de las ms antiguas en el pas, tiene un alto impacto ya que afecta al ambiente desde el subsuelo hasta la atmsfera, incluyendo suelos y cuerpos de agua. Durante los procesos mineros se genera una gran cantidad de desechos slidos, lquidos y gaseosos (gases, humos, partculas, aguas residuales y jales -colas y escorias-). Algunas de las principales afectaciones al ambiente por las actividades mineras se relacionan con: (i) destruccin de la capa de suelo, flora y fauna durante el descapote; (ii) formacin de terreros y movimientos de sedimentos; (iii) oxidacin de minerales insolubles y formacin de sustancias solubles cidas con alto contenido de metales; (iv) alto consumo de agua; (v) descarga de lixiviados con presencia de iones metlicos y reactivos txicos; (vi) generacin de jales como remanente del beneficio. De esta manera, la generacin de residuos peligrosos en la minera constituye un problema difcil de resolver (Gutirrez y Moreno, 1995). Un ejemplo de lo anterior se encuentra en el estado de Baja California Sur, en donde durante los tres ltimos siglos las principales sustancias metlicas explotadas fueron Cu, Au, Ag, Cr, y Mn ; fortalecindose en el ltimo siglo el aprovechamiento de minerales no metlicos como yeso, fosforita, sal sdica, magnesita y diversos materiales ptreos utilizados en la industria de la construccin (COREMI, 1999). Dos de los distritos ms explotados por sus altos contenidos de minerales metlicos, fueron El TriunfoSan Antonio y Santa Rosala. En el primer caso, en los alrededores de los poblados de El Triunfo y San Antonio durante los siglos XVII y XVIII se fueron descubriendo varias vetas y depsitos de oro, lo que condujo a un periodo de explotacin regular de 1753 a 1765. Ms tarde, la actividad minera en la regin se reactiv con el descubrimiento de nuevas vetas, y as varias empresas pequeas se fusionaron en The Progreso Mining Co., realizando trabajos de explotacin entre 1878 y 1911. Mientras tanto, en el norte del estado, en los alrededores de Santa Rosala, se descubrieron los depsitos de cobre de El Boleo. De 1875 a 1884 operaron varias compaas pequeas en la zona, alcanzando una produccin de 54,000 Ton con leyes hasta de 24% de Cu. Hacia 1884 una misin de ingenieros franceses encontr en los depsitos de El Boleo la existencia de ms de 700 000 Ton de mineral (ley promedio de 12% de Cu). De esta manera se conform la Compagnie du Boleo, S.A. de capital francs, que explot el depsito de 1886 a 1953, produciendo 14 439 600 Ton de Cu (ley promedio de 4%). A partir de 1954 el depsito pas a manos de la Compaa Minera Santa Rosala, S.A., que labor hasta 1985, convirtiendo al distrito de El Boleo en un gran productor de cobre por 117 aos (COREMI, 1999). Todas estas actividades en ambos distritos mineros, condujeron a la generacin de grandes cantidades de residuos. En el caso de El Triunfo-San Antonio, se calculan cerca de 800 000 Ton de desechos mineros (con altas concentraciones de As) y aproximadamente 600 000 Ton de arsenolita
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pura abandonada en cmaras (Carrillo y Drever, 1997). Por su parte, se calcula que en la regin de Santa Rosala hay ms de 3 millones de Ton de escorias de fundicin en tierra, ms una cantidad no cuantificada dentro del mar, y cerca de 1 375 358 Ton de jales con elevadas concentraciones de Pb y Cd depositados en presas. En agosto de 2001, la delegacin de la SEMARNAT en Baja California Sur solicit al CENICA la elaboracin de un diagnstico, as como la evaluacin de posibles impactos relacionados con la presencia de residuos de los procesos de extraccin y beneficio de minerales en los alrededores de los poblados de El Triunfo, San Antonio y Santa Rosala. Con base en lo anterior, en el presente estudio se plante el objetivo de realizar un diagnstico acerca del estado actual de los sitios contaminados con residuos que contienen metales, en los distritos de El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala; as como proponer una o varias alternativas tecnolgicas para la restauracin de dichos sitios. En el documento se presentan algunos antecedentes referentes al tipo de depsitos minerales y principales actividades mineras en ambas regiones de estudio, posteriormente se describen las estrategias de muestreo utilizadas y las tcnicas de anlisis para la caracterizacin de las muestras. En la Seccin de Resultados, se detallan y discuten los resultados obtenidos en cuanto a distribucin de tam ao de partcula y acerca del contenido de metales en residuos y lixiviados para las zonas de estudio. Finalmente se plantean algunas bases tericas relativas a las alternativas tecnolgicas factibles para la remediacin de sitios contaminados con metales; as como algunas conclusiones y recomendaciones derivadas del presente estudio.
MARCO TERICO
1. Distribucin de la superficie en Baja California Sur
El Estado de Baja California Sur se ubica en la parte sur de la Pennsula de Baja California. Colinda al norte con el Estado de Baja California, al sur y este con el Golfo de California y al oeste con el Ocano Pacfico. De acuerdo al censo de poblacin del ao 2000, la poblacin total del Estado, es de 424 041 habitantes ( INEGI, 2001). Baja California Sur posee una superficie total de 73 677.5 km 2 (3.8% de la superficie del pas), de la cual, el 2.3 % est destinada para labores agrcolas (produccin de maz, garbanzo, trigo, alfalfa y naranja); el 1.3 % de esta superficie est cubierta por bosques de encino roble, encino negro, pino pin y guayabillo; la selva abarca una extensin de 5.7 % de la superficie, con vegetacin de palo blanco, torote colorado, cajalosuchil. La mayor parte del territorio (77.8 %), se conforma por matorrales, encontrndose cardn peln, pitahaya y palo adn; el 12.8 % lo conforma otro tipo de flora como chamizo, alfombrilla y ceitilla (INEGI-DGG, 1999: Superficies Nacional y Estatales; INEGI-BCS, 2002).
2.
Geologa del estado
La geologa de Baja California Sur (Figura 1) evolucion de acuerdo con la tectnica de placas, como la separacin de las placas litosfricas mviles que ocasion el desprendimiento paulatino del territorio de Baja California del continente americano, a travs de la falla de San Andrs. Aunado a este suceso, han ocurrido otros eventos que contribuyeron a la separacin de la pennsula y dieron origen a unidades litolgicas de los tres tipos fundamentales, es decir: gneas, sedimentarias y metamrficas , cuyas edades de formacin abarcan desde la era Mesozoica hasta la Cenozoica (INEGI, 2003; COREMI, 1999).
3.
Geologa econmica
Figura 1. Mapa geolgico de Baja California Sur. Se sealan con color rosa las zonas de estudio. Fuente: INEGI, 2002
Es un Estado potencialmente rico en sus recursos minerales, tanto metlicos como no metlicos, y representa grandes posibilidades de descubrir nuevos depsitos en virtud de que ha sido poco explorado.
Baja California Sur tiene una antigua tradicin minera desde la poca de la Colonia. Esta actividad ocupa un rengln muy importante de la economa estatal, ya que representa uno de los ms altos ndices en la participacin del Producto Interno Bruto es tatal (INEGI, 2003).
4.
Clima
En Baja California Sur, los climas que prevalecen son los muy secos semi-clidos y clidos (Figura 2), cuyas caractersticas principales son lo extremoso de sus temperaturas diurnas y la gran sequedad ambiental. Ello se debe a la interaccin de los factores: latitud, el relieve y las corrientes marinas. En los meses de invierno, las masas de aire polar invaden a la pennsula y enfran an ms el ambiente durante la noche, por lo cual se producen las heladas en el estado; excepto en la franja costera occidental (desde el paralelo 26 N) hasta la Baha Sebastin Vizcano, donde imperan los climas muy secos semi-clidos. De acuerdo con datos de la CNA (INEGI, 2003), la temperatura media anual en el Estado (de 1984 a 1999) oscila entre 22 y 24.4 C; y la precipitacin pluvial promedio (1984 a 1999) entre 160.6 y 345.4 mm para el municipio de Muleg y San Jos del Cabo, respectivamente. Sin embargo, con respecto a este ltimo parmetro, la precipitacin promedio en el Estado es del orden de 170 mm. Figura 2. Mapa de climas de Baja California Sur. Fuente: INEGI, 2003
ANTECEDENTES DE LAS REGIONES DE ESTUDIO

Durante el gobierno de Porfirio Daz tuvo lugar un importante crecimiento de la economa mexicana, resultado tanto de factores externos como internos. En efecto, a fines del siglo XIX y principios del XX, se gestaba una fuerte expansin del capital monopolista en Estados Unidos y en algunos pases europeos: Inglaterra, Francia y Alemania. El sur de la Baja California no fue ajeno a este proceso; los capitales de Estados Unidos y Francia se invirtieron fundamentalmente en la industria minera. En Santa Rosala se estableci la Compaa El Boleo, de capital francs y en El Triunfo, la Compaa El Progreso, de capital norteamericano (Rivas, 2000a).
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1.
Yacimientos minerales en Baja California Sur
La industria extractiva se apoya fundamentalmente en la produccin de minerales no metlicos como: la sal, que se obtiene en Guerrero Negro; el yeso, en Santa Rosala y la isla de San Marcos; la fosforita, en San Juan de la Costa, en Santo Domingo y al norte del poblado El Conejo; y la magnesita, en las islas Magdalena, Santa Margarita, en el noroeste de Santa Rosala y en Punta Eugenia. Dentro de los minerales metlicos de importancia se hallan los depsitos hidrotermales de oro y plata de la regin del Cabo; el cobre en el rea de Santa Rosala y al noreste de la Sierra San Jos de Castro; y el manganeso en el noroeste del poblado de Muleg y desde la Punta Concepcin hasta el arroyo San Bruno (INEGI, 2003).
2.
Distrito de El Triunfo-San Antonio
El distrito minero de El Triunfo-San Antonio se encuentra ubicado en el municipio de La Paz (24 09 N, 110 19 O) a 60 km al SE de la ciudad de La Paz (Figuras 1 y 2). De acuerdo con informacin preliminar, en el sitio se encuentran cerca de 800 000 toneladas de desechos mineros (con cerca de 4% de xido de arsnico) y aproximadamente 600 000 toneladas de arsenolita pura abandonada en cmaras (Carrillo y Drever, 1997). 2.1. Depsitos metamrficos Se han identificado numerosas estructuras tabulares, vetas-fallas con valores de Au y Ag emplazadas principalmente en granodiorita, tinaliota, diorita, grabo, esquisto de biotita y cuarzo feldesptico, con una longitud de hasta 6 km y un espesor promedio de 0.9 m. Todas estas estructuras se encuentran dentro de las tres principales regiones de El Triunfo y San Antonio, y contienen por lo general oro libre, pirita, galena, arsenopirita, esfalerita y calcopirita, alojados en una matriz de cuarzo y calcita, con frecuencia brechada (COREMI, 1999). 2.2. Depsitos diseminados En la regin existen zonas de diseminacin con valores bajos en Au, asociadas por lo general a los sistemas de vetas y vetas -falla de la mineralizacin hidrotermal. Los minerales consisten principalmente de oro libre, asociado a pirita y arsenopirita con una distribucin restringida, en donde algunas vetas pueden alcanzar 8 000 m de longitud por 200 m de ancho (COREMI, 1999). 2.3. Infraestructura y actividades mineras en la zona La explotacin de las minas de El Triunfo data de la poca colonial cuando, en 1748, Manuel de Ocio fund el Real de Santa Ana. Ms tarde, en 1769, el laboreo y beneficio de las minas pasaron al control del gobierno virreinal a travs de la Real Hacienda; durante este perodo la regin tuvo un auge minero que se prolong hasta 1786.
Entre 1890 y 1900, la explotacin minera en El Triunfo disminuy drsticamente, debido por un lado, a la depreciacin de la plata, y por otro, a un factor particular: el contrato de la compaa El Progreso finiquitaba en 1900, por lo que no era redituable para la empresa seguir invirtiendo (Rivas, 2000b). Los principales valores extrados en este distrito fueron Au, Ag, Pb, Zn y As, empleando tcnicas de cianuracin, medio pesado y fundicin para el beneficio de los minerales. Debido a la baja eficiencia de los mtodos utilizados durante esa poca, se tenan prdidas entre 25 y 40% en la recuperacin de los minerales (Gonzlez, 1995). En consecuencia, la elevada concentracin de metales que an contenan los jales gener un auge en el reprocesamiento de estos residuos durante la dcada de los 80 (Gonzlez, 1995). As, hasta 1983 se produjeron 3 600 kg de Au, 700 Ton de Ag y 2 500 Ton de Pb en este distrito (Carrillo y Dever, 1997). En 1995, se tena registro de 3 compaas que se encontraban trabajando en El Triunfo, realizando actividades de exploracin minera: TEPMIN , Compaa Minera de Recursos y Compaa Minera Ecko Bay. Existen escasas instalaciones para el beneficio del mineral, y las que se encuentran, trabajan a muy baja escala; son escasos los proveedores para el desarrollo de actividades mineras en la ciudad de la Paz (Gonzlez, 1995).
2.3.1.
Procesos de beneficio
En el distrito de El Triunfo-San Antonio se emplearon diferentes mtodos de beneficio de los minerales desde los inicios de la actividad minera. Se utiliz el mtodo de cianuracin y fundicin para el mineral oxidado en el perodo 1748- 1874, y el de calcinacin, cianuracin y fundicin para el mineral mixto. En la dcada de los 50 se utiliz el mtodo combinado de concentracin por medio pesado, flotacin y fundicin para tratar las minas de sulfuros. Actualmente se realiza el siguiente proceso: trituracin (reduccin granulomtrica), molienda utilizando un molino de bolas, flotacin tipo bulk, lixiviacin por cianuracin del concentrado, precipitacin de minerales preciosos utilizando zinc y por ltimo fundicin, este es el mtodo que utiliza la planta de beneficio de la Testera, la cual beneficia sulfuros, con una capacidad instalada de 180 Ton/da de mineral tratado, produciendo concentrados con leyes de 30 - 40 g de Au/Ton (COREMI, 1999).
2.3.2.
Sistema de minado
En El Triunfo-San Antonio se utilizaron dos tipos de minas, uno mediante tajo a cielo abierto, y otro tipo galeras con contra-pozos (ventilacin). En el inicio de operaciones de Progreso Minning Company en 1878, se colocaron tiros inclinados sobre las vetas y varios tiros verticales a lo alto de las estructuras, para ventilacin y extraccin con adaptaciones de malacates de vapor, la explotacin se realizaba selectivamente en rebajes abiertos, dejando gran parte de mineral de baja ley como retaques, al interior de la mina. Actualmente se utiliza el sistema de minado del tipo cmaras y pilares inclinados, con un 80 a 85% de recuperacin sobre veta (COREMI, 1999).
3.
Distrito de Santa Rosala
La regin minera de Santa Rosala, pertenece al municipio de Muleg (27 20 N, 112 16 O) y se localiza al norte de la ciudad de La Paz (Figuras 1 y 2). Esta poblacin cuenta con importantes depsitos de Cu, Co, Zn, Mn y yeso (COREMI, 1999). Se calcula que en el sitio hay ms de 3 millones de toneladas de escorias de fundicin en tierra, ms una cantidad no cuantificada dentro del mar, y cerca de 1 375 358 toneladas de jales depositadas en presas ( Cia. Minera de Loreto SA de CV) con elevadas concentraciones de plomo y cadmio. 3.1. Depsitos sinsedimentarios Dentro de la geologa minera de la zona, pueden citarse los depsitos sinsedimentarios, ubicados al O y SO de la localidad. Este depsito se encuentra estratificado en capas conteniendo Cu y Co de origen sinsedimentario, dentro de una secuencia vulcano-sedimentaria clstica, denominada formacin El Boleo. En esta rea, se han identificado alrededor de 5 horizontes mineralizados en una longitud de 20 km, con espesores variables entre 0.7 y 7.0 m en superficie, y leyes de 0.3 a 6.7% de Cu y de 0.03 a 0.19% de Co. La mineraloga se encuentra representada por calcosita, covelita, bornita, calcopirita, cobre nativo y galena. Dentro de los minerales secundarios, destaca la presencia de malaquita, azurita, crisocola, oxicloruro de cobre, boleta, cumengeta, pseudoboleta y cuprita. De acuerdo a una clasificacin de textura, de zonificacin y de mineraloga realizada en las minas, se estableci que sus orgenes son sinsedimentarios, Es decir, el principal proceso de formacin proviene de fumarolas submarinas del depsito de la formacin El Boleo (COREMI, 1999). 3.2. Depsitos qumicos Los depsitos qumicos han sido consecuencia de la formacin de los Boleos en el rea de Santa Rosala, los cuales representan estratos gruesos de yeso, que afloran con un espesor de ms de 200 m, y que continan desarrollndose a otras profundidades (COREMI, 1999). 3.3. Depsitos metamrficos En el distrito de El Boleo, se tiene el conocimiento de algunas estructuras vetiformes, de 40 a 300 m de longitud y espesores que varan de 0.30 a 3.0 m de falla, con direccin NW-SE. Estas estructuras poseen valores de Au, Ag, Pb, Zn y Cu, por lo cual, esta mineralizacin est compuesta de sulfuros, carbonatos, sulfatos y xidos en forma de galena, calcosita, malaquita, celestita, azurita, pirita, calcopirita y cuarzo (COREMI, 1999). 3.4. Actividades mineras en la zona La empresa de mayor importancia en Santa Rosala fue la Compaa francesa El Boleo, S.A., fundada en 1885, dedicada a la explotacin de Cu. En Santa Rosala se localizaban el puerto de
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altura y cabotaje, la fundicin, todos los talleres mecnicos, las oficinas administrativas de la empresa y las del Gobierno Federal. Al convertirse El Boleo en una empresa exclusivamente industrial, sus trabajos tuvieron un crecimiento acelerado, acompaado del aumento en la poblacin local. En 1886, a un ao del arribo de la compaa, la poblacin existente era de 379 habitantes; cinco aos despus, en 1891, la poblacin en Santa Rosala, incluyendo los grupos mineros, haba alcanzado la cifra de 3,065 habitantes. La mayor parte de esta poblacin provena de Sonora, Sinaloa, Nayarit, Colima y Guerrero (Gonzlez, 1985).
3.4.1.
Procesos de beneficio
En la regin de Santa Rosala, el mineral de cobre de El Boleo se beneficiaba mediante el siguiente proceso: fundicin directa en hornos, trituracin y secado. Se obtena un rango en la ley del mineral entre 3 a 3.5 %, lo cual resultaba econmico (ver Anexo 2). La capacidad de la fundidora fue de 600 000 Ton/da de mineral obtenindose 20 Ton de cobre ampollado promedio (COREMI, 1999). Un esquema global del proceso se describe en el Anexo 3. En el anexo 4 se presentan las plantas de beneficio de minerales que operan actualmente en el Estado.
3.4.2.
Sistema de minado
Existen evidencias de que en esta zona, se utilizaban trenes y rieles para transportar los minerales, que indican que el tipo de minado que se utiliz fue el de galera ( Delegacin SEMARNAT-BCS, 2001). Se conocen ms de 56 tiros verticales de profundidades variables entre 90 a 225 m en esta regin. El propsito de los tiros fue el de exploracin, ventilacin y extraccin de mineral. El mtodo tallas, que consista en excavar el manto mineral, fue el ms utilizado (COREMI, 1999).
JUSTIFICACION
Con base en estudios previos realizados en las regiones de El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala, en los cuales se reporta la presencia de metales y metaloides como Pb, Cu, Mn, Zn, Co, As, Ag y Au en residuos, suelo y agua, la delegacin de la SEMARNAT en Baja California Sur solicit al CENICA la elaboracin de un diagnstico, as como la evaluacin de posibles impactos relacionados con la presencia de residuos de los procesos de extraccin y beneficio de minerales en los alrededores de los poblados de El Triunfo, San Antonio y Santa Rosala. La solicitud fue hecha a travs del oficio No. SEMARNAT-BCS.02.573/01 con fecha 27 de agosto de 2001. Para tal efecto, la Direccin General del CENICA dio respuesta afirmativa mediante el oficio No. CENICA/OFICIO/43101 con fecha 27 de septiembre de 2001.
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OBJETIVOS
1.
Objetivos generales
Realizar un diagnstico acerca del estado actual de los sitios contaminados con residuos que contienen metales, provenientes de jales mineros en los distritos de El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala, Baja California Sur. Proponer una o varias alternativas tecnolgicas para la restauracin de los sitios contaminados con residuos que contienen metales.
2.

Objetivos particulares
Realizar una investigacin bibliogrfica acerca de las caractersticas geogrficas e hidrolgicas de los sitios contaminados, as como los antecedentes relacionados con su actividad minera. Realizar una caracterizacin fisicoqumica de las muestras de suelos y residuos colectados en los sitios de estudio, para determinar su estado actual de contaminacin. Estudiar a nivel laboratorio, diferentes alternativas para el tratamiento de las muestras de suelos y residuos contaminados.
METODOS Y MATERIALES
1. Investigacin preliminar de los sitios de estudio
Se realizaron visitas a los distritos mineros del El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala para tomar muestras de suelos y residuos en los sitios seleccionados y obtener informacin acerca de los procesos de beneficio, durante el perodo de explotacin de las minas. 1.1. El Triunfo-San Antonio Uno de los puntos de muestreo en el distrito minero de El Triunfo-San Antonio fue el montculo de colas de cianuracin de mayor volumen, en donde se tom una muestra compuesta (Figura 3), a profundidades entre 10 y 200 cm con un equipo nucleador. Se estableci el centro de dicho montculo como punto de referencia para evaluar la posible migracin de contaminantes. Adicionalmente, se tomaron muestras de suelo natural a 30 m al norte y 40 m al sur de este punto.
T2 T4 T1
Punto de referencia
T5
N
Figura 3. Sitios de muestreo en el montculo de colas de cianuracin
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T3
Adems de las muestras de colas de cianuracin, se tomaron muestras en la seccin VI de la beneficiadora y en la presa de jales (Figura 4).
MUESTRA BENEFICIADORA IV
TOSTACIN
T8
TOSTACIN
T6
MUESTRA ZONA ABAJO
MONTICULO: COLAS DE CIANURACIN
SUELO NATURAL
T7
Figura 4. Esquema general de los puntos de muestreo en El Triunfo-San Antonio 1.2. Santa Rosala En la regin minera de Santa Rosala, se tom aron muestras compuestas hasta una profundidad de 2.0 m, en dos puntos de la presa de jales No. 4. Esta presa es la de mayor antigedad en la zona y se estima que contiene alrededor de 65 644 Ton de jales. 1.3. Identificacin y toma de muestras En las Tablas 1 y 2 se resumen las caractersticas de las muestras, as como la profundidad y posicin (geoposicionada) del sitio de muestreo, para la zona de El Triunfo-San Antonio y de Santa Rosala, respectivamente. Tabla 1. Identificacin de muestras tomadas en la regin de El Triunfo-San Antonio
Distrito San Antonio El Triunfo Proceso Beneficio de Au y Ag 1. 2. 1. Muestra Colas de cianuracin Material trreo Colas de cianuracin 1.1.Punto referencia 1.2.Norte (9 m) 1.3.Sur (9 m) 1.4.Este (9 m) 1.5.Oeste (9 m) 2. Suelo norte 3. Suelo sur 4. 5. Cenizas de tostacin Jales Identific. SA-1 SA-2 T-1 T-2 T-3 T-4 T-5 T-6 T-7 T-8 T-9 Profundidad (cm) 0 - 10 0 - 10 10 - 250 0 - 10 0 - 10 0 - 10 0 - 10 0 - 10 0 10 0 - 10 10 - 250 Cantidad (kg) 0.3 40 32.0 0.986 0.766 0.773 0.738 1.641 1.583 1.149 15.77 12 Posicin
N 2348.05 W 11006.43 N 2347.59 W 11006.21
Tabla 2. Identificacin de muestras contaminadas con metales tomadas en la regin de Santa Rosala
Distrito Santa Rosala Proceso Beneficio de Cu 1. Muestra Presa de jales 1.1.Este (Part. fina) 1.2. Oeste (Part. gruesa) 1.3. Escoria negra 2. 3. Escoria negra Escoria roja Identific. R-1 R-2 R-3 R-4 R-5 Profundidad (cm) 10 - 200 10 - 200 0 - 10 0 - 40 0 - 40 Cantidad (kg) 8.624 18.0 10.5 26.4 18.34 Posicin
N 2721.26 W 11215.05 N 2721.24 W11217.06 N 2721.24 W 11217.06 N 27 20.56 W 112 15.93 N 27 20.49 W 112 16.24
2.
Acondicionamiento de muestras
Las muestras tomadas en los sitios de inters se sometieron al proceso de acondicionamiento que se describe a continuacin. 2.1. Secado Las muestras se secaron a una temperatura mxima de 40 C durante 24 horas, para evitar la prdida de sus caractersticas originales y la volatilizacin de elementos como mercurio, muy probablemente contenido en las muestras. Adicionalmente, se determin la humedad inicial de cada muestra, de acuerdo al siguiente procedimiento. a) b) c) d) e) f) Poner a peso constante un vaso de precipitados (50 mL) y registrar el peso. Colocar una cantidad (~50 g) de muestra hmeda en el vaso y registrar el peso. Colocar el vaso de precipitados con la muestra hmeda (MH) a 40 C durante 24 h. Retirar el vaso de la estufa e introducirlo en un desecador (~15 min.). Registrar el peso del vaso con la muestra seca (MS) hasta peso constante. Determinar la humedad (%H) de acuerdo a la siguiente ecuacin: % H = 1 - (MS/MH)
2.2. Triturado y cuarteo Para las muestras con partculas de tamao superior a malla 10 (1.7 mm), se utiliz un molino de platos (Marcy Mc Cool Pulverizer) con el fin de facilitar la homogeneizacin de las muestras. El cuarteo se realiz utilizando un cortador de Jones (Figura 5), para obtener dos porciones semejantes y homogneas de la muestra (Figura 6), de acuerdo al siguiente procedimiento. a) b) Registrar el peso total de la muestra a tratar. Triturar la muestra (si es necesario) para obtener un tamao de partcula menor a 2/3 del tamao de los rifles del cortador (cada abertura de los orificios inferiores de las divisiones del cortador).
13
c)
Hacer la primera particin en el cortador de Jones para obtener una proporcin 1:1 de la muestra. Tomar una de las porciones de la muestra y realizar el mismo procedimiento (paso c) para obtener una nueva particin de la misma.
d)
e)
La operacin debe realizarse hasta obtener muestras con un peso aproximado de 100 a 200 g.
Muestra inicial
Particin 1:1
Particin 1:1
Figura 5. Esquema de operacin del cortador de Jones
Muestra (2000 g) Muestra (1000 g) Muestra (500 g) Muestra (250 g) Muestra (125 g) Muestra (1000 g) Muestra (500 g) Muestra (250 g) Muestra (125 g)
Figura 6. Procedimiento para la separacin de muestras con el cortador de Jones. Ejemplo para 2000 g de muestra inicial, obteniendo 16 muestras de 125 g despus de 4 separaciones. 2.3. Tamizado Despus del proceso de secado de las muestras de suelos y residuos, stas fueron tamizadas para el anlisis de distribucin de partculas. Con los resultados obtenidos en esta fase, se obtendrn grficos de distribucin de tamao de partcula para cada una de las muestras analizadas, as como la caracterizacin mineralgica y qumica de cada fraccin. Se llevaron a cabo dos procesos de tamizado: uno en hmedo seguido de uno en seco (Figura 7).
14
2.3.1.
Tamizado en hmedo
La muestra colocada en un tamiz de malla 400 (38 m) se asperj con agua. Las partculas <38 m obtenidas, se colectaron en un recipiente, en donde se adicion un floculante para favorecer su sedimentacin. Las muestras se dejaron sedimentar, se secaron y se analizaron (Figura 7a).
2.3.2.
Tamizado en seco
Las partculas mayores a 35 m obtenidas despus del proceso de tamizado en hmedo, fueron secadas y tamizadas nuevamente para obtener la distribucin de tamao de partcula (Figura 7b). En esta fase de tamizado se utilizaron mallas 270 (0.053 mm), 200 (0.075 mm), 150 (0.106 mm), 100 (0.150 mm), 60 (0.250 mm), 48 (0.300mm), 20 (0.850 mm) y 10 (1.700 mm).
Muestra seca Agua Malla 400 (35 m) Floculante Partculas < 35 m Partculas < 35 m Malla 10 Malla 20
Tamizado
Precipitacin Separacin
... Malla 200 Malla 270
Anlisis
Secado
Figura 7. Esquema del proceso de tamizado. a: proceso en hmedo; b: proceso en seco 2.4. Conservacin de muestras Una vez que las muestras se encuentran secas y tamizadas, cada fraccin de diferente tamao de partcula se conserv a temperatura ambiente en bolsas de plstico selladas hasta su utilizacin.
3.
Caracterizacin de muestras
3.1. Tamao de partcula
Como se mencion anteriormente, en esta fase se determinar la distribucin del tamao de partcula de cada fraccin, y posteriormente se realizar el anlisis mineralgico y qumico de cada muestra, con el objeto de sentar bases para proponer una tecnologa de remediacin para cada sitio de estudio. 3.2. Caracterizacin qumica La caracterizacin qumica de cada una de las fracciones de las muestras se llev a cabo en el Laboratorio de Anlisis Ambientales del CENICA con el uso de un analizador ICP, para 15 metales que fueron seleccionados con base en la mineraloga de los sitios y las referencias de estudios
15
anteriores. El contenido de oro en las muestras no se determin, debido a que no se cuenta con el equipo necesario para su cuantificacin. Dentro de la caracterizacin qumica de las muestras, se evalu el contenido de metales en lixiviados de las muestras sin tamizar. La lixiviacin de las muestras se llev a cabo mediante el mtodo EPA 1311, diseado para determinar la movilidad de analitos orgnicos e inorgnicos presentes en residuos slidos o lquidos. 3.3. Caracterizacin mineralgica La caracterizacin mineralgica de las fracciones obtenidas se realiz en los laboratorios analticos del Consejo de Recursos Minerales (COREMI) en Oaxaca, por medio de difraccin de rayos X.
RESULTADOS Y DISCUSION
1. Distribucin del tamao de partcula
En las Figuras 8 y 9 se muestra la distribucin de tamao de partcula, entre las mallas 10 (1.7 mm) y 400 (38 m) para las muestras tomadas en El-Triunfo-San Antonio y Santa Rosala, respectivamente. Puede observarse que en general, la distribucin del tamao de partcula en las muestras de ambas zonas de estudio sigui un patrn similar. Es decir, todas las muestras en general mostraron un comportamiento similar en cuanto a distribucin de tamao de partcula. Puede verse que en las muestras correspondientes a colas de cianuracin (T1), cenizas (T8) y jales (T9), provenientes de El Triunfo-San Antonio (Figura 8), la fraccin predominante fue la de tamao de partcula menor a 38 m (malla 400). En cambio, en las muestras de suelo natural (T6 y T7), se observ menor cantidad de partculas finas y una predominancia de fracciones ms gruesas.
35
T1 T6 T9 T7
30 Fraccin retenida (%) 25 20 15 10 5 0 1.5 2.0
T8
2.5
3.0
3.5
Tamao de partcula (Log m)
Figura 8. Distribucin de tamao de partcula de muestras provenientes de la zona de El-TriunfoSan Antonio. Los datos de las abscisas corresponden al logaritmo del tamao de partcula correspondiente a cada tamiz.
16

90 Fraccin retenida (%) 75 60 45 30 15 0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 Tamao de partcula (Log m)
R1 R'2 R2 R3
Figura 9. Distribucin de tamao de partcula de muestras provenientes de Santa Rosala. Los datos de las abscisas corresponden al logaritmo del tamao de partcula correspondiente a cada tamiz. Con respecto a la zona de Santa Rosala (Figura 9), en las muestras provenientes de la presa de jales (R1, R 2 y R2), la fraccin predominante fue la fraccin con tamao de partcula menor a 38 m (88, 35 y 44%, respectivamente), a diferencia de la muestra de escorias (R 3), en la cual las fracciones predominantes fueron las de tamao de partcula mayor a 0.25 mm (80% del total). Es importante resaltar que la muestra R1, fue tomada directamente de la presa de jales, en el sitio en donde se concentraba la fraccin fina de los residuos. Los resultados obtenidos en esta fase del estudio son determinantes para una posterior definicin de posibles propuestas tecnolgicas de remediacin de los sitios.
2.
Caracterizacin qumica
En las Tablas 3 y 4 y en el Anexo 1, se presentan los resultados del anlisis qumico cuantitativo para las muestras obtenidas de El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala, respectivamente, para diferentes tamaos de partcula de cada muestra. Se incluyen los lmites mximos permisibles (LMP) para algunos elementos potencialmente txicos en suelos, propuestos por la PROFEPA en base a estudios de riesgo. Es importante mencionar que actualmente se est elaborando la Norma Oficial Mexicana (NOM) que establece los criterios para la remediacin de suelos contaminados con metales y metaloides, por lo que eventualmente los criterios interinos sern reemplazados. Se consideraron los criterios de limpieza para suelo industrial y residencial, ya que en los dos distritos mineros visitados se encontraron asentamientos humanos prcticamente dentro de la zona afectada. En ninguna de las muestras provenientes de las dos zonas mineras se detect la presencia de Se, dentro de los lm ites de deteccin de los equipos de anlisis. Asimismo, las concentraciones de Hg
17
encontradas en ambas zonas no rebasaron los LMP de los criterios interinos, ni an en las muestras provenientes de la zona donde se reporta el empleo de la tcnica de amalgamiento para la obtencin de Au y Ag. Posiblemente la ausencia de Hg en las muestras se deba a que todos los residuos han estado expuestos a la intemperie por varias dcadas, por lo que este metal pudo haberse volatilizado. 2.1. Regin de El Triunfo-San Antonio En la Figura 10, se muestran los patrones de distribucin en funcin al tamao de partcula, de las concentraciones de algunos de los metales considerados en los criterios interinos de la PROFEPA, adems de los contenidos de cobre y plata en la zona de El Triunfo.
30000 Concentracin As (mg/kg)
350 Concentracin Cd (mg/kg)
25000 20000 15000 10000 5000 0 0
300 250 200 150 100 50 0
300 600 900 1200 1500 1800 Tamao de partcula (m) T1 T8 T9
300
600
900 1200 1500 1800
Tamao de partcula (m) T1 T8 T9
160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 300 600 900 1200 1500 1800
Concentracin Pb (mg/kg)
140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 0 0 300 600 900 1200 1500 1800
Concentracin Cr (mg/kg)
Tamao de partcula (m ) T1 T8 T9
Figura 10. Distribucin de la concentracin de algunos metales en funcin al tamao de partcula, para muestras de cenizas y jales de la regin de El Triunfo. Se muestran algunos de los metales considerados en los criterios interinos que presentaron un patrn en funcin al tamao de partcula. A: arsnico; B: cadmio; C: cromo; D: plomo; E: cobre y F: plata.
18

2500 Concentracin Cu (mg/kg) 2000 1500 1000 500 0 0 300 600 900 1200 1500 1800
Concentracin Ag (mg/kg) 160
140 120 100 80 60 40 20 0 0 300 600 900 1200 1500 1800
Figura 10 (continuacin). Distribucin de la c oncentracin de algunos metales en funcin al tamao de partc ula, para muestras de cenizas y jales de la regin de El Triunfo. Se muestran algunos de los metales considerados en los criterios interinos que presentaron un patrn en funcin al tamao de partcula. A: arsnico; B: cadmio; C: cromo; D: plomo; E: cobre y F: plata. En la regin de El Triunfo se confirm la presencia de altas concentraciones de As ( hasta 34 456 mg/kg) en las muestras de jales y cenizas obtenidas en dicho sitio, debido probablemente a que el mineral procesado para la obtencin de oro y plata es precisamente arsenopirita (FeAsS). En este lugar, la concentracin de As en todas las muestras de residuos e incluso en las de suelo natural (Tabla 3), rebasan los LMP para uso de suelo residencial establecidos por la PROFEPA. En los residuos del proceso de extraccin de Au y Ag, las mayores concentraciones de As se encontraron en las partculas < 35 m (Figura 10 A). Prcticamente en todas las muestras de residuos y suelos se encontr Cd en concentraciones importantes (Tabla 3 y Anexo 1). Se observ que en general, las mayores concentraciones del metal (hasta 313 mg/kg en cenizas) se presentaron en la fraccin menor a 35 m (Figura 10 B). Aunque la concentracin de Cd en las muestras de suelo natural no rebas el LMP para el rubro industrial, sta se encuentra por arriba del criterio que aplica para uso de suelo residencial. En las muestras T 1 (colas de cianuracin) y T8 (cenizas) se encontraron las mayores concentraciones de este metal. En la mayora de las muestras se detect presencia de Cr, sin embargo, en ninguno de los casos se obtuvieron concentraciones mayores que las establecidas en los criterios interinos. En este caso se observ que al aumentar el tamao de partcula, la concentracin de Cr tambin se incrementa (Figura 10 C). Para el caso del Ni, al igual que el Cr, las mayores concentraciones se detectaron en las muestras de suelo natural. P ara el caso del Ni, las dos muestras de suelo natural (T 6 y T7) excedieron los LMP para uso de suelo residencial. En todas las muestras provenientes de los residuos del proceso de extraccin de Ag (T1, T8 y T9), se detectaron concentraciones de Pb que exceden hasta en 400 veces (muestra T1) los LMP para uso
19
de suelo residencial. Para este caso, al igual que para As y Cd, las mayores concentraciones del metal se detectan en las partculas ms finas (Figura 10 D). Tabla 3. Contenido de metales en muestras de suelo natural de la regin de El Triunfo San Antonio, BCS
Tamao de partcula (m ) LMP (mg/kg) Ind Res As Ca Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Sb Se Ag Ba K Zn Hg
a b
a
T6 (Suelo natural) 850-1700 250-300 <38

b
T7 (Suelo natural) 850-1700 250-300 <38
LD (mg/kg) 0.4 3.8 2.6 2.2 2.8 4.0 3.0 0.2 3.4 6.0 6.2 0.2 1.2 1.6 2.0 1.0 0.06 45 32839 79.2 35.3 62.0 150 45912 858 113 196 26.3 <LD <LD 382 6950 151 <LD
Concentracin de metales (mg/kg) 106 32491 76.4 25.9 121.0 194 57535 681 143 195 23.5 <LD <LD 607 10637 243 <LD 675 34810 95.5 41.9 76.2 638 83224 1137 216 641 352.7 <LD <LD 1813 13349 1205 1.22 12 44676 88.2 <LD 69.4 240 53595 990 172 179 5.8 <LD <LD 7167 7147 123 <LD 27 42428 93.2 39.1 161.7 316 66924 941 234 187 1.6 <LD <LD 556 9510 167 <LD 279 36270 91.3 35.2 175.4 682 72758 793 266 341 109.5 <LD <LD 485 9224 416 0.47
40 -100 -750 ---700 1500 -100 -1500 -1500 100
20 -20 -375 ---150 200 -20 -750 -800 20
LMP. Lmites mximos permisibles de los criterios interinos establecidos por la PROFEPA LD. Lmite de deteccin CENICA Las marcas gris claro (n) y gris oscuro (n), indican las concentraciones de metales que exceden los LMP para uso de suelo agrcola e industrial, respectivamente. NOTA: los resultados para todos los tamaos de partcula d resto de las muestras (T1 , T8 y T9), se el presentan en el Anexo 1. Otro metal que se encontr en cantidades importantes en las muestras de colas de cianuracin, cenizas y jales fue el Zn (Anexo 1), que en todos los casos rebas los criterios para uso de suelo agrcola. El Sb tambin se encontr en cantidades elevadas en estas mismas muestras, en este caso, su presencia puede deberse a que la plata puede encontrarse asociada con este metal en diferentes minerales (estefanita (Ag5SbS4), polibasita [(Ag,Cu) 16Sb2S11] y plata roja oscura o pirargirita (Ag3SbS3)). En la Figura 10 E y F se observa que especialmente en las muestras de colas de cianuracin (T1) y de cenizas (T8) an se encuentran valores significativos de plata y cobre (hasta 2 155 y 123 mg/kg, respectivamente), detectndose las mayores concentraciones de Cu en las fracciones ms finas y las de Ag en las ms gruesas. Como se mencion anteriormente, en la zona de El Triunfo-San Antonio, los principales valores extrados fueron Au, Ag, Pb, Zn y As, por medio de tcnicas de cianuracin, medio pesado y fundicin. Entre los minerales de la zona, se encuentran principalmente Au libre y Au asociado con pirita y arsenopirita, adems de estructuras con valores de Au y Ag asociadas con granodiorita, tinaliota,
20
diorita, grabo, esquisto de biotita y cuarzo feldesptico. El procedimiento de cianuracin para extraccin de Au y Ag consiste en lixiviar el mineral triturado con una solucin alcalina de Ca(OH) 2 con cianuro sdico o potsico inyectando aire al mismo tiempo. De este proceso, se forma Na[Au(CN)2 ] o K[Au(CN)2], del que se precipita Au con virutas de Zn. El precipitado se seca, calcina y funde con brax/silicatos para oxidar metales contaminantes (Pb, Fe y Zn) que originan boratos y silicatos. Es posible entonces, que las elevadas concentraciones de Zn, Sb, Pb y Fe en cenizas, jales, e incluso en suelos naturales de la zona de El Triunfo-San Antonio, se deba en gran medida a dichas razones. Las muestras de suelo natural (T6 y T7) se tomaron con el objeto de determinar la posible migracin de contaminantes por erosin e incluso escurrimiento (temporada de lluvias) de los montculos. En la zona de muestreo no se observ ninguna evidencia que indicara deposicin de material contaminado sobre ellos. Sin embargo, la concentracin de la mayora de los metales analizados, es similar y en ocasiones mayor que las muestras de jales y cenizas. Es decir, los suelos cercanos a la zona, presuntamente no contaminados, contienen altas concentraciones de ciertos metales (As, Cd, Fe, Ni, Pb, Ba y Zn), lo cual puede deberse a la mineraloga propia de la zona, o bien, a un arrastre de contaminantes por factores como viento. Para determinar la posible migracin as como la biodisponibilidad de los contaminantes, adems del cianuro contenido en los residuos mineros, se determin la presencia de metales en lixiviados de cada muestra obtenida en la regin, estos resultados se muestran en la Tabla 4. La biodisponibilidad se refiere al grado en el que un receptor biolgico (seres humanos y componentes de un ecosistema) queda expuesto a un contaminante en un suelo o sedimento. El proceso de biodisponibilidad puede definirse como las interacciones fsicas, qumicas y biolgicas que determinan la exposicin de un organismo a los qumicos asociados con un suelo. Recientemente este trmino se est adoptando como una consideracin importante para la determinacin de niveles de limpieza (Ehlers y Luthy, 2003). De esta manera, para el caso de este estudio, la biodisponibilidad de los contaminantes en los sitios muestreados se evalu a travs de la proporcin del metal que puede solubilizarse en condiciones cidas. Tabla 4. Contenido de metales solubles (lixiviables) en las muestras de la regin de El Triunfo - San Antonio, BCS
CMP (mg/L) Ba Cd Pb Ni Ag As Hg Cu Fe
100 1.0 5.0 5.0 5.0 5.0 0.2 a
LD (mg/L)
0.01 0.002 0.042 0.014 0.022 0.001 0.0003 0.007 0.011
T1
<LD 0.44 8.84 0.58 0.04 4.51 0.0003 3.93 0.07
Muestra T6 T7 T8 Concentracin (mg/L)

2.12 <LD 2.31 0.03 <LD 0.23 0.0007 <LD 0.09 1.79 <LD <LD <LD <LD 0.44 <LD <LD 0.14 <LD 1.64 15.21 0.07 <LD 2.97 0.0030 3.15 0.11
T9
<LD 0.91 0.22 0.57 0.06 3.56 <LD 0.83 23.50
21
Tabla 4 (continuacin). Contenido de metales solubles (lixiviables) en la s muestras de la regin de El Triunfo - San Antonio, BCS
CMP (mg/L) Mn Sb Zn Ca Co c Cr d CN
a a
LD (mg/L)
0.002 0.02 0.002 0.028 0.011 0.007 20.1
T1
2.21 1.21 38.86 787.6 0.03 <LD <LD
Muestra T6 T7 T8 Concentracin (mg/L)

0.44 0.06 0.35 87.6 0.03 <LD <LD 0.31 0.06 0.30 86.6 <LD <LD <LD 2.13 0.86 71.06 689.6 <LD <LD <LD
T9
25.9 0.74 63.76 1059.6 0.03 0.01 <LD
5.0 -
CMP. Concentracin mxima permitida en lixiviados, de acuerdo con lo establecido en la NOM-052ECOL-93. Las marcas grises (n) indican las concentraciones que exceden estos valores. b LD. Lmite de deteccin CENICA c Los LMP se refieren a Cr(VI) d El contenido de cianuros, se refiere a cianuros reactivos Puede observarse que para las muestras de colas de cianuracin (T1) y de cenizas (T8), el contenido de plomo y cadmio en lixiviados exceden las concentraciones mximas permitidas de la NOM-052ECOL-93. La importancia de esta determinacin radica en que el contenido total de los metales detectados como contaminantes, (i) puede encontrarse formando parte de la mineraloga propia del sitio, o bien (ii) stos pueden transformarse o incorporarse en fases slidas que se vuelven ms estables con el tiempo, lo cual puede conducir a una disminucin en la biodisponibilidad del contaminante, este proceso se conoce como envejecimiento o intemperizacin (Ehlers y Luthy, 2003). Es decir, el contenido de metales encontrados en lixiviados, son las fracciones del contaminante que se encuentran biodisponibles y a las que la poblacin o el ecosistema pueden quedar expuestos. 2.2. Regin de Santa Rosala Como se mencion, los depsitos de la zona de Santa Rosala contienen Cu y Co en estructuras minerales como calcosita, covelita, bornita, calcopirita, cobre nativo y galena, adems de algunos minerales secundarios como malaquita, azurita, crisocola, oxicloruro de cobre, boleta, cumengeta, pseudoboleta y cuprita. Estas estructuras poseen adems valores de Au, Ag, Pb y Zn, por lo que tambin pueden encontrarse sulfuros, carbonatos, sulfatos y xidos dentro de las formas minerales anteriores (COREMI, 1999). En ninguna de las muestras provenientes de esta regin (Anexo 1 y Tabla 5), con excepcin de una de las obtenidas en la presa de jales (R 1), se detect presencia de As. Este resultado, as como las altas concentraciones de Ca, se debe a las caractersticas de los minerales de la zona, los cuales no contienen As en cantidades significativas. Por otra parte, en todas las muestras analizadas se encontraron concentraciones significativas de Co, lo que corresponde a la mineraloga caracterstica de la regin. En la Tabla 5 se muestran los contenidos de metales para estas muestras.
22
Tabla 5. Contenido de metales en muestras de jales intemperizados y escorias de la regin de Santa Rosala , BCS
Tamao de partcula (m ) LMP (mg/kg) Ind Res 40 20 --100 20 --750 375 ------700 150 1500 200 --100 20 --1500 750 --1500 800 100 20
a
R' 2 (Jales intemp.) 850-1700 250-300 <38
R3 (Muestra negra) 850-1700 250-300 <38
R4 --
R5 --
LD (mg/kg) 0.4 3.8 2.6 2.2 2.8 4.0 3.0 0.2 3.4 6.0 6.2 0.2 1.2 1.6 2.0 1.0 0.06 <LD 11756 64.6 1158.0 114.4 21896 89390 34433 222 715 <LD <LD <LD 2935 6116 4635 0.57 <LD 18427 58.9 562.7 33.9 11811 79912 25799 136 1111 <LD <LD <LD 4663 6969 3860 0.54
Concentracin de metales (mg/kg) <LD 13327 62.7 265.1 41.4 9138 75578 7375 158 656 <LD <LD <LD 1237 8498 4470 0.58 <LD 17135 85.3 883.1 1076.3 81153 158390 72247 765 670 <LD <LD <LD 7559 5849 4211 2.01 <LD 12300 87.4 491.3 605.7 57437 170493 59194 437 712 <LD <LD <LD 14590 6580 3458 1.56 <LD 14053 74.4 363.9 629.1 98800 101580 39032 588 847 <LD <LD <LD 1821 7691 4361 2.46 <LD 30165 8.8 499.1 7.1 8273 35962 36639 61 237 21.5 <LD <LD 4167 6739 4635 0.19 <LD 88043 65.6 1091.9 103.9 6191 132502 49492 161 579 36.0 <LD <LD 6357 15725 8407 0.79
As Ca Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Sb Se Ag Ba K Zn Hg
a
LMP. Lmites mximos permisibles de los criterios interinos establecidos por la PROFEPA LD. Lmite de deteccin CENICA R 4 y R5 corresponden a muestras de escorias Las marcas en color gris claro (n) y gris oscuro (n), indican las concentraciones de metales que exceden los LMP para uso de suelo agrcola e industrial, respectivamente. NOTA: los resultados para las muestras R1 y R2, incluyendo todos los tamaos de partcula analizados, se presentan en el Anexo I.
b
Por otro lado, aunque se detect presencia de Cr en las muestras de la presa de jales y de escorias, ninguna de ellas, con excepcin de la muestra de escoria negra de la presa de jales (R3), excedi los LMP de los criterios interinos. Sin embargo, para el caso del Cd, todas las muestras excedieron los LMP para uso de suelo residencial. El Cd principalmente se obtiene como subproducto en el procesado de minerales de Zn, Cu y Pb, a partir de polvos arrastrados por los gases de tostacin de los sulfuros de dichos elementos, lo cual sugiere que la presencia de este metal en elevadas concentraciones, se debe al procesamiento del cobre en la zona. Al igual que en las muestras de El Triunfo-San Antonio, las cantidades elevadas de Fe, Ni, Pb y Zn pueden atribuirse a las caractersticas mineralgicas propias de la zona, o bien a la contaminacin derivada del proceso de obtencin de cobre. Generalmente los minerales de cobre se encuentran asociados con hierro, n quel, plomo, plata y oro. En la Figura 11 se muestran la distribucin del contenido de metales en funcin del tamao de partcula para cada muestra.
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350 Concentracin As (mg/kg) 300 250 200 150 100 50 0 0 300 600 900 1200 1500 1800 120
Concentracin Cd (mg/kg)
100 80 60 40 20 0 0
300
600
900 1200 1500 1800
Tamao de partcula (m) R2
Tamao de partcula (m ) R1 R2
4000 Concentracin Cr (mg/kg) 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 0 300 600 900 1200 1500 1800
1200
Concentracin Pb (mg/kg)
1000 800 600 400 200 0 0 300 600 900 1200 1500 1800

80000 Concentracin Cu (mg/kg) 70000 60000 50000 40000 30000 20000 10000 0 0 300 600 900 1200 1500 1800

35
R2
R2
Concentracin Ag (mg/kg)
30 25 20 15 10 5 0 0 300 600 900 1200 1500 1800
Tamao de partcula (m) R1 R2
Tamao de partcula (m ) R1 R2
Figura 11. Distribucin de la concentracin de algunos metales en funcin al tamao de partcula , para muestras obtenidas en la presa de jales de la regin de Santa Rosala. Se muestran algunos de los metales considerados en los criterios interinos que presentaron un patrn en funcin al tamao de partcula. A: arsnico; B: cadmio; C: cromo; D: plomo; E: cobre y F: plata.
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Para la regin de Santa Rosala se observ que, en general, las concentraciones ms altas de metales se concentran en las partculas de mayor tamao (Figura 11). Esta informacin es de gran utilidad para plantear un proceso eficaz para la remediacin de los sitios contaminados. En las muestras provenientes de la presa de jales, se detectaron niveles de zinc y de bario (Anexo I), de 2 a 3 y de 2 a 8 veces mayores, respectivamente, que los niveles mximos permitidos por la PROFEPA. Otro dato importante a considerar para el planteamiento de una estrategia de recuperacin para este sitio, es que los valores de cobre contenidos en general (para todos los tamaos de partcula) exceden los 3 000 mg por kg de residuos, y que las concentraciones promedio de cobre son de 8 149 mg/kg para la muestra R1 y de 22558 mg/kg para la muestra R2. Cabe mencionar que las mayores concentraciones de Cu se registraron en las muestras con tamao de partcula mayor a 250 m. Una opcin para el reciclaje de Cu puede ser sencillamente a travs de su refundicin y combinacin con cobre electro-refinado. Aleaciones de cobre o mezclas fsicas con otros metales, pueden fundirse por fundicin primaria o secundaria y combinarse, a lo largo de los nodos, con el metal virgen antes de un electo-refinamiento (Wernick y Themelis, 1998). Adicionalmente a la caracterizacin de metales en fracciones con diferente tamao de partcula, como parte de la caracterizacin qumica, se incluye la determinacin de metales en lixiviados obtenidos de las muestras. En la Tabla 6 se muestran los resultados obtenidos, y se comparan con los CMP para lixiviados de residuos peligrosos establecidos en la NOM-052-ECOL-93. Tabla 6. Contenido de metales solubles (lixiviables) en muestras de Santa Rosala , BCS
CMP (mg/L) Ba Cd Pb Ni Ag As Hg Cu Fe Mn Sb Zn Ca Co c Cr CNd
a a
LD (mg/L)
0.01 0.002 0.042 0.014 0.022 0.001 0.0003 0.007 0.011 0.002 0.02 0.002 0.028 0.011 0.007 20.06
Muestra R1
<LD 0.11 <LD 0.62 0.04 0.002 0.0004 25.4 0.13 273.0 <LD 24.76 623.6 1.39 0.11 <LD
R2
<LD 0.29 <LD 1.58 <LD <LD <LD 304.9 <LD 127.0 <LD 19.26 470.6 1.34 0.24 <LD
R'2 R3 Concentracin (mg/L)

<LD 0.33 <LD 0.90 <LD 0.002 <LD 194.9 0.13 136.0 <LD 25.26 463.6 1.38 0.13 <LD 0.08 0.83 <LD 5.77 0.05 <LD 0.0005 1959.9 <LD 246.0 <LD 14.26 425.6 2.96 0.10 <LD
R4
0.29 <LD <LD 0.02 <LD 0.002 <LD 3.5 0.71 1.91 <LD 0.61 57.9 0.03 <LD <LD
R5
0.39 <LD <LD 0.03 <LD 0.006 0.0004 9.6 0.60 0.71 <LD 0.32 7.6 0.09 <LD <LD
100 1.0 5.0 5.0 5.0 5.0 0.2 5.0 -
CMP. Concentracin mxima permitida en lixiviados, de acuerdo con lo establecido en la NOM-052ECOL-93. Las marcas grises (n) indican las concentraciones que exceden estos valores. b LD. Lmite de deteccin CENICA c Los LMP se refieren a Cr(VI) d El contenido de cianuros, se refiere a cianuros reactivos
25
En la regin de Santa Rosala, el contenido de metales lixiviables contenidos en los jales as como en las escorias, en general, no representa un riesgo para la poblacin en base a su biodisponibilidad. Es posible que por el tiempo transcurrido entre la explotacin minera en el lugar hasta el da de hoy, los metales contenidos en los materiales no se encuentren biodisponibles (intemperizacin). La capacidad de un metal en solucin para provocar algn efecto negativo en el ambiente depende de su solubilidad, y su capacidad para lixiviar a travs del suelo se relaciona directamente con las caractersticas fisicoqumicas y composicin del medio. Debido a que los metales no se destruyen, la remediacin de un suelo contaminado con metales consiste principalmente en manipular (fijar o estabilizar) la movilidad de los contaminantes para producir un suelo con un contenido aceptable de metales lixiviables. La movilidad de los metales en el suelo, depende adems de: (i) tipo de suelo (caractersticas fisicoqumicas); (ii) concentracin y especiacin del metal; (iii) concentracin y tipo de iones y ligandos que se acomplejan; (iv) presencia de compuestos orgnicos e inorgnicos; (v) pH; (vi) potencial redox (EPA, 1997).
3.
Caracterizacin mineralgica
Los resultados obtenidos del anlisis por difraccin de rayos X para dos de las muestras (R2 y T1) se presentan en la Tabla 7. Tabla 7. Resultados del anlisis por difraccin de rayos X
PORCIN DE LA MUESTRA Mayor Mediana Menor MUESTRA R2 Yeso Feldespato Hornblenda Hematita T1 Cuarzo Yeso Hematita Feldespato Escoradita Magnetita Muscovita Arsenolita
Pequea
Cuarzo Arsenopirita
En los resultados que se muestran en la Tabla 6 se verifica la presencia de diferentes minerales. En las muestras de la presa de jales de la regin de Santa Rosala se encontr hematita, arsenopirita, y cuarzo, aunque no se cuenta con las leyes de estos compuestos; tambin se encontr yeso y feldespato en los residuos, lo cual explica la presencia de metales como K, Ca y Ba. En esta misma regin, se detect presencia de hornblenda, que puede aportar principalmente Al y Si. Otros minerales detectados en la zona de El Triunfo fueron muscovita, escoradita y magnetita, que pueden aportar metales como Fe, Al, Si y K en las muestras analizadas. Sin embargo, no se tiene registro del uso de algunos de estos minerales en estos sitios para el beneficio de metales.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Con base en datos histricos del sitio y en la caracterizacin fisicoqumica de muestras de residuos y suelos obtenidas en las regiones mineras de El Triunfo-San Antonio y Santa Rosala, en el presente informe se plantea un diagnstico preliminar acerca del estado actual de contaminacin por metales en dichos sitios. El Triunfo-San Antonio La zona de El Triunfo-San Antonio presenta problemas de contaminacin con altas concentraciones (muy superiores a los LMP establecidos por la PROFEPA) de As, Cd, Pb y Zn en los residuos mineros, e incluso en suelos naturales. Sin embargo, es importante mencionar que el As, Pb y Zn forman parte de los minerales que se procesan en la zona. Por otra parte, aunque se tienen registros del uso de Hg para el beneficio de Au y Ag en la zona, no se detectaron contenidos significativos del metal en los residuos, esto puede deberse a la volatilizacin del metal con el paso del tiempo. Los mayores niveles de As (> 20 000 mg/kg) se encontraron en cenizas y colas de cianuracin. Sin embargo, aunque las muestras de jales presentaron menos As, stas rebasan en ms de 400 veces los LMP para uso de suelo industrial. Es importante mencionar que aunque el metal fue encontrado en lixiviados, su concentracin no supera las CMP (5 mg/L). En todas las mues tras de la regin, los niveles de Cd rebasaron el LMP para uso de suelo residencial. Se registraron concentraciones significativas (> 300 mg/kg) en las cenizas y colas de cianuracin, as como en suelos naturales (cercanas a 100 mg/kg) y lixiviados (hasta 1.64 mg/L). El contenido de Pb en colas de cianuracin y cenizas rebas el LMP para uso de suelo industrial en ms de 80 veces, registrndose valores promedio > 35 000 mg/kg y mximos > 120 000 mg/kg, en los lixiviados de estas muestras tambin se encontraron niveles de Pb superiores a la CMP. En suelo natural se registraron valores por arriba del LMP para uso de suelo residencial. En general, se observaron patrones de distribucin para la mayora de los elementos cuantificados en funcin al tamao de partcula. Pudo detectarse que la mayor concentracin de los contaminantes normalmente se encuentra en la fraccin ms fina (tamao de partcula < 38 m), con excepcin del Ca y Cr que se encontraron ms concentrados en la fraccin ms gruesa (partculas > 1 700 m). De acuerdo con los resultados obtenidos , es recomendable tener especial cuidado con la zona cercana a las cenizas de tostacin (T8), ya que se trata de una muestra superficial (fcil exposicin) y su contenido de metales txicos (As, Cd, Pb y Zn) es muy elevado. Este resultado indica que el contacto con este material puede resultar potencialmente peligroso. Santa Rosala Uno de los problemas ms serios en esta regin, es la gran cantidad de escorias de fundicin. Aunque se registraron altas concentraciones de Cd (> 65 mg/kg), Ni (> 160 mg/kg), Pb (>500 mg/kg), Ba (> 6 000 mg/kg) y Zn (> 8 000 mg/kg) en estas muestras, es posible que dichos metales se encuentren en formas estables no lixiviables, ya que no se detectaron cantidades significativas de los metales en sus lixiviados. En los lixiviados de estos residuos, recolectadas de dos diferentes lugares,
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solamente se detectaron cantidades significativas de Cu y Ca, lo cual no representa un riesgo a la salud. Por lo anterior, puede concluirse que el principal problema de este tipo de residuos es su volumen, no su toxicidad. Por otra parte, con respecto a los jales contenidos en la presas, fue en el lado oeste de sta en donde se detectaron las mayores concentraciones de contaminantes, especialmente de As (casi 300 mg/kg) y Cr (ms de 3 000 mg/kg). En la gran mayora de las muestras analizadas se detectaron concentraciones de Cd y Pb que superan los LMP para uso de suelo residencial (hasta 111 y 1 552 mg/kg, respectivamente). Otros dos metales que se encontraron en cantidades que superan los LMP para uso de suelo residencial fueron el Ba (> 14 000 mg/kg) y el Zn (> 5 000 mg/kg). Sin embargo, en general no se detectaron niveles significativos de metales txicos en solucin (biodisponibles), por lo que las concentraciones detectadas pueden deberse a su presencia en formas minerales estables propias de la zona. En todos los residuos analizados se detectaron cantidades elevadas de Cu, alcanzndose concentraciones superiores a 60 g/kg en la presa de jales, y una distribucin del metal en funcin al tamao de partcula: la mayor concentracin de Cu se encontr en las partculas de mayor tamao. En general, estas muestras no presentaron patrones de distribucin claros en cuanto a la concentracin de metales en funcin al tamao de partcula, con excepcin del Cu, Cr, Cd, Ba y Ag, para los que la concentracin s se incrementa proporcionalmente con el tamao de partcula. Recomendaciones generales Con base en el diagnstico preliminar presentado y en las condiciones particulares de cada sitio, de manera preliminar, puede recomendarse el uso de alguna(s) de las siguientes alternativas para la recuperacin y/o disminucin de potenciales riesgos en los sitios de estudio: El Triunfo-San Antonio. Es importante mencionar que para plantear una alternativa definitiva para la recuperacin de este sitio, es necesario contar con datos precisos de los volmenes de residuos acumulados en la zona, actividad no contemplada en esta etapa del estudio. De manera preliminar y debido a la deteccin de zonas potencialmente peligrosas por su alto contenido de metales txicos, especialmente residuos de cenizas de tostacin, puede plantearse su contencin o recubrimiento con material impermeable, con el objeto de evitar la dispersin y lixiviacin de los contaminantes. En una etapa posterior, pueden realizarse estudios especficos con muestras del sitio con tcnicas de fitoextraccin (seleccin de especies adecuadas para las condiciones del lugar) y/o estabilizacin/ solidificacin. Santa Rosala. Para esta regin se recomienda la reparacin del muro de contencin existente en la presa de jales y la construccin de un nuevo muro en la zona ms cercana al mar, con el fin de evitar el deslizamiento de residuos hacia el mar. Por otra parte, por el alto contenido de cobre en los jales contenidos en la presa (hasta 60 g/kg), existe la opcin de un reprocesamiento para su recuperacin. Con respecto a las escorias, cuyo principal problema es el volumen, pueden plantearse algunas alternativas para se utilizacin, por ejemplo, como material de relleno, para construccin de carreteras o para sandblasteo.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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ANEXO 1. Resultados de la caracterizacin qumica

Tabla 8. Caracterizacin qumica de la muestra T1 , correspondiente a colas de cianuracin de El Triunfo (10 - 250 cm).
b LMP (mg/kg) LD (mg/kg) > 1700 Ind Res a
Tamao de partcula (m)

850-1700 300-850 250-300 13155 23919 67.4 80.3 135.1 403 78533 431 14.7 13275 1662 5063 81.5 576 9906 2.30 10099 10700 125.2 51.7 <LD 686 124488 483 12.0 19676 3108.7 14715 <LD 382 6724 0.54 10369 8268 71.5 50.1 84.8 683 158091 664 12.8 22977 3260 15181 58.3 336 7306 1.50 150-250 13519 9302 144.0 48.0 <LD 849 144440 638 20.0 27663 4229.4 24366 <LD 275 6684 0.48 106-150 12589 8678 92.9 68.7 76.8 923 183479 941 18.7 32367 4587 26013 47.9 389 7367 1.40 75-106 13335 7969 100.4 72.9 84.5 1020 181836 1008 26.8 34579 5068 33188 47.9 372 7572 1.40 53-75 14704 7990 120.3 79.7 72.3 1303 195457 1251 25.9 43435 6177 34071 43.2 385 7551 1.90 38-53 16406 8799 149.6 86.8 49.9 1909 203363 1471 31.3 50450 6942 38717 23.3 389 6883 1.80 <38 26300 8784 176.0 86.0 12.8 1935 211040 2009 58.0 79753 7500 47800 <LD 399 7098 0.99
As Ca Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Sb Zn Ag Ba K Hg
40 -100 -750 ---700 1500 -1500 -1500 -100

a b
20 -20 -375 ---150 200 -800 -750 -20
6.0 4 2.0 1.0 0.6 1 2 0 1.0 2 4 0 4.0 2 ** 0.1
15984 25915 109.2 30.9 133.1 546 67854 344 15.4 24728 2097 8230 60.9 362 7260 1.10
LMP. Lmites mximos permisibles de los criterios interinos establecidos por la PROFEPA LD. Lmite de deteccin CENICA Las marcas grises (n) indican las concentraciones de metales que exceden los LMP para uso de suelo industrial.
Tabla 9. Caracterizacin qumica de la muestra T8, correspondiente a cenizas de tostacin tomadas en El Triunfo (muestra superficial: 0 - 10 cm).
LMP (mg/kg) Ind As Ca Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Sb Zn Ag Ba K Hg
40 -100 -750 ---700 1500 -1500 -1500 -100
a b
a
Res
20 -20 -375 ---150 200 -800 -750 -20
LD (mg/kg)
6.0 4 2.0 1.0 0.6 1 2 0 1.0 2 4 0 4.0 2 ** 0.1
Tamao de partcula (m )
> 1700 5229 37659 193.6 20.3 91.5 632 137561 1165 23.4 24976 3083 14576 115.3 250 8137 6.3 850-1700 300-850 250-300 150-250 106-150 6814 34658 147.8 17.0 79.9 492 71079 1486 21.1 19170 2330 8635 123.4 411 9477 7.0 12037 15375 183.0 26.2 <LD 879 114356 811 99.0 27422 4031.3 19785 0 258 5531 2.4 11335 10983 137.0 20.9 31.3 766 144871 1114 9.0 30932 4640 25255 82.0 272 6421 3.8 14757 10870 200.4 20.2 <LD 1245 162682 951 94.0 39596 6700 36906 <LD 243 5501 2.0 12815 9869 175.3 20.7 47.2 1184 175931 1397 14.4 49347 7938 42130 61.8 265 6203 3.8 75-106 14031 8712 197.9 23.0 50.4 1238 180790 1566 15.1 55964 8851 46239 56.8 266 6172 4.3 53-75 15409 7863 233.7 23.4 45.9 1537 190137 1822 14.7 66746 10933 54268 42.4 261 5645 4.5 38-53 17390 10724 298.4 24.7 62.7 2049 188221 2109 20.5 81377 12535 59690 42.4 263 4954 8.1 <38 24468 3569 313.3 4.2 <LD 2155 189624 1909 56.0 122838 16056.5 79308 <LD 189 5029 7.6
LMP. Lmites mximos permisibles de los criterios interinos establecidos por la PROFEPA LD. Lmite de deteccin CENICA Las marcas grises (n) indican las concentraciones de metales que exceden los LMP para uso de suelo industrial. 31
Tabla 10. Caracterizacin qumica de la muestra T9 , correspondiente a jales de El Triunfo (10 - 250 cm).
a b
a
Res
20 -20 -375 ---150 200 -800 -750 -20
LD (mg/kg) 850-1700
6.0 4 2.0 1.0 0.6 1 2 0 1.0 2 4 0 4.0 2 ** 0.1 13095 66905 57.2 14.7 133.1 447 49374 819 25.4 2229 1027 3231 63.3 313 18318 2.10
300-850 8833 10693 55.6 3.3 8.2 137 33301 466 55.0 2314 773.9 1281 <LD 322 13874 0.31 250-300 5039 12067 18.7 9.6 105.9 221 22244 492 21.5 1203 600 1171 43.7 604 18465 1.50 150-250 4229 12497 54.4 <LD 6.8 99 29613 507 60.0 1628 593.3 1094 <LD 320 13567 0.30 106-150 5188 16702 26.2 11.2 75.2 107 28737 773 22.4 1335 664 1487 86.2 471 14677 0.80 75-106 6452 17130 28.5 12.1 78.1 122 34501 819 22.9 1482 737 1642 32.6 561 18630 0.80 53-75 8283 18392 32.8 13.2 91.9 132 38027 870 23.9 1674 806 1770 32.6 505 16698 0.80 38-53 12256 21300 42.4 14.8 70.8 256 47112 982 33.0 2455 1049 2509 38.4 493 16047 1.10 <38 18360 16951 97.5 9.0 98.0 313 66127 1004 46.0 5722 2063 3399 <LD 319 17180 0.94
40 -100 -750 ---700 1500 -1500 -1500 -100
Tabla 11. Caracterizacin qumica de la muestra R1 , correspondiente a la parte este (fraccin fina) de la presa de jales en Santa Rosala (10 - 200 cm).
a b
a
Res
20 -20 -375 ---150 200 -800 -750 -20
LD (mg/kg) 850-1700
6.0 4 2.0 1.0 0.6 1 2 0 1.0 2 4 0 4.0 2 ** 0.1 <LD 11135 60.7 1502.4 2258.4 49489 167321 97604 820.9 974 1443 5401 29.5 12569 7875 1.80
300-850 36 7865 46.1 360.7 36.1 4168 69323 19770 172.0 1014 <LD 3893 <LD 712 8464 0.43 250-300 <LD 16689 22.9 1251.6 84.1 15298 81152 33050 178.3 385 1212 4598 22.6 7150 10160 1.30 150-250 286 13781 50.8 317.5 21.1 4348 63472 17796 157.0 1552 116.7 4357 <LD 578 8679 0.38 106-150 <LD 25631 13.9 628.4 123.2 9645 72717 40820 138.6 894 610 3418 14.0 7632 10347 2.00 75-106 <LD 24869 9.9 488.0 106.4 7891 66754 24682 132.6 484 471 3179 6.5 4974 10191 1.70 53-75 <LD 25946 9.6 409.7 99.3 7179 65548 16797 129.9 369 396 3121 33.9 4077 13207 1.50 38-53 <LD 15307 10.1 443.5 112.6 8514 66617 13192 156.8 342 429 3705 4.7 2826 13342 1.40 <38 <LD 10224 54.3 270.5 39.0 2701 67129 12455 153.0 665 <LD 3572 <LD 998 10238 1.02
40 -100 -750 ---700 1500 -1500 -1500 -100
32
Tabla 12. Caracterizacin qumica de la muestra R2 , correspondiente a la parte oeste (fraccin gruesa) de la presa de jales en Santa Rosala (10 - 200 cm).
LMPa (mg/kg) Ind As Ca Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Sb Zn Ag Ba K Hg
40 -100 -750 ---700 1500 -1500 -1500 -100
a b
LDb (mg/kg) Res

20 -20 -375 ---150 200 -800 -750 -20 6.0 4 2.0 1.0 0.6 1 2 0 1.0 2 4 0 4.0 2 ** 0.1
Tamao de partcula (m)

> 1700 91 25135 110.7 756.0 3630.6 62637 196489 37702 1563.9 598 726 2733 13.4 3052 7441 1.80 850-1700 300-850 250-300 150-250 106-150 59 13347 44.8 1362.3 2013.8 69891 127345 77986 1003.0 600 1343 3554 24.5 5331 8667 3.70 <LD 19885 62.8 904.4 219.9 21553 82658 32420 287.0 637 <LD 2980 <LD 1441 6546 0.57 <LD 26419 16.6 896.3 129.7 13268 75538 28963 155.8 249 869 2740 <LD 5010 10568 1.00 <LD 25444 61.5 406.6 45.3 10609 81246 26443 128.0 778 <LD 2187 <LD 4100 7561 0.61 126 32559 11.7 422.9 170.3 9530 75839 27993 138.6 411 415 2025 9.5 5122 9132 1.10 75-106 117 31664 9.9 348.3 149.0 8728 72036 18722 138.1 303 338 2038 6.3 3740 9104 1.10 53-75 141 28532 9.8 305.3 145.7 8380 67837 11652 133.5 335 295 2155 5.4 2873 9597 0.80 38-53 294 23762 10.2 311.5 155.4 8846 71086 9764 149.4 347 298 2536 5.2 3115 11342 0.80 <38 <LD 11494 61.0 290.9 69.4 12142 75655 10476 190.0 668 <LD 3417 <LD 1203 7458 0.61
33
ANEXO 2. Alternativas tecnolgicas para la remediacin

Las tecnologas de tratamiento reportadas para disminuir la biodisponibilidad de un contaminante, generalmente intentan impedir la transferencia de un contaminante desde el suelo hasta un organismo vivo. Una opcin que puede utilizarse particularmente para suelos contaminados con metales, es la vitrificacin o solidificacin, la cual disminuye la movilidad de los contaminantes a travs de un incremento en la resistencia a la transferencia de masa hacia fuera del slido vitrificado. Otra opcin es la alteracin qumica para disminuir su biodisponibilidad, e incluye la conversin de los compuestos a formas menos solubles con el uso de ciertos aditivos. Por ejemplo, el fsforo, hierro y bioslidos son aditivos comunes para estabilizar el plomo en suelos (Ehlers y Luthy, 2003). Una generalizacin acerca del uso de una tecnologa para un contaminante en particular, solo sirve como gua para predecir el comportamiento esperado de un metal en un suelo. El uso de literatura o datos de laboratorio que no simulen las condiciones especficas de un sitio, pueden no resultar adecuadas para describir o predecir el comportamiento del metal, es decir, los datos deben ser especficos para cada sitio y los posibles efectos a largo plazo tambin deben considerarse. Como los constituyentes orgnicos de la matriz se degradan, o como el pH o condiciones redox cambian, ya sea por procesos naturales de intemperizacin o por manipulacin humana, la movilidad potencial del metal vara junto con las condiciones del suelo (EPA, 1997). En general, las tecnologas in situ generalmente tienen la particularidad de ser ms econmicas comparados con los mtodos de tratamiento tradicionales. Sin embargo, existen relativamente pocas alternativas para el tratamiento in situ de metales. A continuacin se presenta un panorama general de cuatro de las ms promisorias alternativas tecnolgicas para el tratamiento in situ de suelos contaminados con metales: (i) electrocintica; (ii) fitorremediacin; (iii) inundacin de suelos; (iv) solidificacin/estabilizacin (EPA, 1997).
1.
Remediacin electrocintica
La remediacin electrocintica implica la aplicacin de una corriente directa de bajo voltaje o de un gradiente de potencial bajo a travs de un electrodo positivo (nodo) y uno negativo (ctodo) que se insertan en el suelo (Riser-Roberts, 1998). Los contaminantes se movilizan en forma de especies cargadas, partculas o iones, hasta zonas de tratamiento en donde los metales pueden retirarse del suelo y tratarse. La electrocintica tambin puede usarse para disminuir o prevenir la migracin de los contaminantes, a travs de la configuracin de ctodos y nodos de manera que los contaminantes fluyan hacia el c entro de un rea de suelo contaminada (EPA, 1997). La experiencia con esta tecnologa se limita a demostraciones a escala piloto y de exhibicin, con excepcin de un proceso de remocin de metales operado comercialmente en Europa y recientemente patentado en los Estados Unidos. Dentro de los metales pesados que han sido tratados por este tipo de tratamiento, se encuentran Pb, Hg, Cd, Ni, Cu, Zn y Cr, adems de algunas especies radioactivas, cianuros, algunos aniones txicos (NO3-, SO4-) y algunos hidrocarburos (Van Cauwenberghe, 1997).
34
El consumo diario de energa para sitios con conductividades cercanas a 500 mhos/cm, es de aproximadamente 12 kWh/m 3 por da (cerca de 0.40 USD/m3 por da), y 12 USD/m 3 por mes. El tiempo del proceso depende de diferentes fac tores, incluyendo el espacio entre electrodos y las condiciones a utilizar. Estudios a escala piloto con suelos reales, indican que los gastos en energa para la extraccin de metales puede ser de 500 kWh/m 3 o ms, con espacios de 1.0 a 1.5 m entre electrodos. Se estima que los costos directos para esta cantidad de energa son cercanos a 15 USD/m3 (~ 0.03 USD/kWh), que junto con el costo de la instalacin puede elevarse a 50 USD/m3 o ms (EPA, 1997). En caso de no existir otras opciones tecnolgicas aplicables in situ, para remediar sitios con tamaos de partcula pequeos y heterogneos contaminados con metales, esta tcnica puede resultar potencialmente competitiva.
2.
Fitorremediacin
La fitorremediacin es una estrategia de biorremediacin, que se define como el uso de vegetacin y la microbiota asociada para el tratamiento in situ de suelos, sedimentos y aguas contaminadas; puede aplicarse a contaminantes inorgnicos como metales, as como para compuestos orgnicos como herbicidas, pesticidas e hidrocarburos, entre otros (Salt y col., 1998; Meagher, 2000). Esta tecnologa se encuentra en una etapa inicial de comercializacin para el tratamiento de suelos contaminados con metales, y en un futuro puede implicar una opcin de bajo costo bajo ciertas circunstanc ias. Hasta la etapa actual de desarrollo, el proceso es adecuado para sitios en donde los contaminantes se encuentran muy dispersos y en baja concentracin, y en donde solo se requiere de un tratamiento superficial (EPA, 1997). Dos tecnologas bsicas para la remediacin de metales incluyen la fitoextraccin y la fitoestabilizacin. La primera implica la captacin de contaminantes del suelo y su translocacin hacia los tejidos de la planta, que finalmente son cosechados y tratados. Se ha observado que el Ni y el Zn son los metales absorbidos ms fcilmente, aunque pruebas con Cu y Cd tambin han sido alentadoras. Con el uso de la fitoestabilizacin pueden disminuirse riesgos a travs de la estabilizacin de contaminantes cercanos a la superficie, por medio de la secrecin de compuestos que alteran el pH del suelo y forman complejos metlicos de solubilidad reducida (EPA, 1997). El objetivo prctico de la fitorremediacin es alcanzar mayores reducciones en costos de limpieza para un sitio. Por ejemplo, la limpieza de un acre (0.4 Ha) de un suelo arenoso (50 cm) por fitorremediacin, tpicamente puede costar de 60 mil a 100 mil USD, en comparacin con un costo de al menos 400 mil USD para la excavacin del sitio y disposicin sin tratamiento. Se calcula que el procesamiento y disposicin final de la biomasa generada puede implicar el mayor porcentaje de los costos totales, particularmente cuando existen metales altamente txicos (EPA, 1997).
35
3.
Inundacin de suelos (soil flushing)
Esta tecnologa implica la extraccin de contaminantes del suelo con el uso de agua u otra solucin acuosa. Aunque aditivos como cidos y agentes quelantes han tenido cierto uso comercial en proyectos ex situ a gran escala, no se ha demostrado su factibilidad para aplicaciones in situ. Para metales, la inundacin de suelos podra ser ms efectiva para la remocin de especies solubles en agua (CrVI). Los contaminantes lixiviados normalmente pueden recuperarse del agua superficial con el uso de mtodos de bombeo y tratamiento. Las condiciones especficas de cada sitio deben considerarse cuidadosamente para evitar la posible dispersin de la contaminacin (EPA, 1997). Debido a que la aplicacin in situ de esta tecnologa ha sido limitada, es difcil obtener datos detallados de costos. Algunos de los factores que afectan significativamente sus costos son: concentracin inicial y final (esperada) de contaminantes, permeabilidad del suelo y profundidad del acufero (EPA, 1997).
4.
Solidificacin/estabilizacin (S/E)
Este proceso, tambin conocido como inmovilizacin, cambia las caractersticas fsicas y qumicas de un residuo con el objeto de inmovilizar los contaminantes. En los Estados Unidos, sitios contaminados con metales comnmente han sido remediados por solidificacin ex situ con pozzolanos y otros aditivos. Esta tcnica se ha aplicado in situ con el uso de barrenas que liberan y mezclan los aditivos. Sin embargo, es una tecnologa no muy utilizada debido a las implicaciones en cuanto a su fiabilidad a largo plazo. Una segunda tcnica de solidificacin implica la vitrificacin, en la cual se pasa una corriente elctrica entre electrodos para fundir el suelo e incorporar los metales a un producto vitrificado. En Estados Unidos , esta tecnologa se encuentra actualmente disponible comercialmente y se ha empleado con xito en dos sitios, uno de ellos contaminado con metales. Para la vitrificacin debe utilizarse una campana o sistema de recuperacin para metales voltiles como el mercurio (EPA, 1997). Los costos de la S/E in situ pueden variar desde 26 a 52 hasta 130 a 260 USD/m3, dependiendo del volumen a tratar, la estructura del suelo, la profundidad del tratamiento, el tipo de contaminante, y de los objetivos deseados despus del tratamiento. Para la aplicacin en un sitio con residuos peligrosos, conformado por arena y sedimentos, a una profundidad de 7 m, pueden esperarse costos entre 100 y 120 USD/m 3 (EPA, 1997). En la Tabla 13 se compara el estado de desarrollo, aplicabilidad, factores limitantes y consideraciones para el uso de cada una de estas alternativas tecnolgicas aplicadas para la remediacin de suelos contaminados con metales.
36
Tabla 13. Comparacin de tecnologas aplicables in situ para la remediacin de suelos contaminados con metales (EPA, 1997).
Factor de evaluacin Tecnologa Electrocintica
Aplicaciones a gran escala en Europa
Fitorremediacin
Escala piloto Actualmente en pruebas de campo en E.U. y en Chernobyl, Ukrania Extenso Etapa de desarrollo Mayores tiempos de tratamiento Rendimientos del cultivo y patrones de crecimiento
Inundacin de suelos
Comercial Seleccionado para le remediacin de sitios en E.U. Limitado Contaminacin potencial de acuferos debida a la solucin residual de lavado Permeabilidad del suelo Flujo y profundidad de acuferos
Solidificacin/ Estabilizacin
Comercial
Estado
Recientemente autorizado en E.U. Extenso Etapa de desarrollo
Rango de metales tratados
Extenso Implica la integridad a largo plazo del material solidificado/ estabilizado
Principales factores limitantes
Consideraciones especficas del sitio
Homogeneidad del suelo Humedad del suelo
Profundidad de la contaminacin Concentracin de contaminantes
Presencia de ruinas o escombros Profundidad de la contaminacin
Como puede verse en la Tabla 13, la electrocintica, el lavado de suelos y la S/E se encuentran en etapas de desarrollo ms avanzadas que la fitorremediacin. La inundacin de suelos actualmente puede aplicarse a un rango limitado de metales y su uso requiere considerar el potencial riesgo de contaminacin del acufero por la solucin de lavado. La electrocintica es ms aplicable en sitios con suelos homogneos y niveles de humedad relativamente altos. La fitorremediacin requiere de periodos de tratamiento ms largos que las otras tecnologas y puede aplicarse en sitios en los que los contaminantes se encuentran superficiales y en relativamente baja concentracin. La S/E est limitada por la falta de datos respectivos a la integridad del material tratado a largo plazo.
37

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Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

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Geologa del estado

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ANTECEDENTES DE LAS REGIONES DE ESTUDIO

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Yacimientos minerales en Baja California Sur

Distrito de El Triunfo-San Antonio

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Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

Distrito de Santa Rosala

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Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

MUESTRA ZONA ABAJO

MONTICULO: COLAS DE CIANURACIN

N 2348.05 W 11006.43 N 2347.59 W 11006.21

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

Figura 5. Esquema de operacin del cortador de Jones

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

... Malla 200 Malla 270

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

30 Fraccin retenida (%) 25 20 15 10 5 0 1.5 2.0

Tamao de partcula (Log m)

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

30000 Concentracin As (mg/kg)

350 Concentracin Cd (mg/kg)

25000 20000 15000 10000 5000 0 0

300 250 200 150 100 50 0

300 600 900 1200 1500 1800 Tamao de partcula (m) T1 T8 T9

900 1200 1500 1800

Tamao de partcula (m) T1 T8 T9

Tamao de partcula (m) T1 T8 T9

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

140 120 100 80 60 40 20 0 0 300 600 900 1200 1500 1800

Tamao de partcula (m) T1 T8 T9

Tamao de partcula (m) T1 T8 T9

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

T6 (Suelo natural) 850-1700 250-300 <38

T7 (Suelo natural) 850-1700 250-300 <38

40 -100 -750 ---700 1500 -100 -1500 -1500 100

20 -20 -375 ---150 200 -20 -750 -800 20

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

Muestra T6 T7 T8 Concentracin (mg/L)

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

Muestra T6 T7 T8 Concentracin (mg/L)

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

R' 2 (Jales intemp.) 850-1700 250-300 <38

R3 (Muestra negra) 850-1700 250-300 <38

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

900 1200 1500 1800

Tamao de partcula (m) R2

Tamao de partcula (m) R1

Tamao de partcula (m) R1

30 25 20 15 10 5 0 0 300 600 900 1200 1500 1800

Tamao de partcula (m) R1 R2

Remediacin de sitios contaminados por metales en Baja California Sur

R'2 R3 Concentracin (mg/L)