INCERTIDUMBRE DE MEDICIN EN DETERMINACIONES QUMICAS Bqca. Hervot, E. I. Ing. Utgs, E. E. Bqco. Faras, A. R. Fcutico Delgado, J. M. Bqca Alonso, M. R.

. R., Rodrguez Soler, S. Zambn, R. GISTAQ FRRe UTN e-mail: gistaq@frre.utn.edu.ar RESUMEN El clculo de la incertidumbre de una medicin es uno de los requerimientos de la norma ISO 17025. La importancia de la incertidumbre es que la misma expresa los errores aleatorios y sistemticos, mientras que la desviacin estndar indica los errores aleatorios y el sesgo los errores sistemticos. En este trabajo se define una metodologa para calcular la incertidumbre y se aplica a la determinacin de humedad sobre base hmeda en muestras de carbn vegetal segn norma ASTM D 1762-84 Revisada 2001 Mtodo de anlisis estndar para el anlisis qumico de carbn. PALABRAS CLAVES: INCERTIDUMBRE CARBN REA TEMTICA: LABORATORIO INTRODUCCIN La incertidumbre de medicin, es un parmetro asociado con el resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que podran ser razonablemente atribuidos al mensurando (Gua IRAM 32.1997). El concepto de incertidumbre, como un atributo cuantificable, es relativamente nuevo en la historia de las mediciones, aunque los trminos error y anlisis de error han sido bastamente usados como parte prctica de la ciencia de las mediciones o metrologa. Cuando se han evaluado todas las componentes, conocidas y supuestas de un error, y se han aplicado las correcciones adecuadas, todava queda como remanente una incertidumbre sobre la correccin del resultado establecido, esto es, la duda de cun bien representa el resultado de la medicin al valor de la magnitud que se est midiendo. DESARROLLO Los errores de medicin pueden ser: Errores aleatorios: son originados por variaciones impredecibles de diferentes magnitudes de influencia. No se pueden corregir pero s disminuir incrementando el nmero de observaciones. Errores sistemticos: Componente del error total que permanece ms o menos constante a lo largo de una serie de mediciones del mismo mensurando. Son independientes del nmero de mediciones pero se pueden corregir si se conoce su efecto sobre el resultado de la medicin. Las caractersticas metrolgicas de los resultados de una medicin son: Precisin: Proximidad entre resultados de mediciones independientes del mismo mensurando, bajo condiciones estipuladas. Cuando los resultados son precisos, hay ausencia

de errores aleatorios. Se puede expresar cuantitativamente por la desviacin estndar. Justeza (veracidad): Proximidad entre el promedio de una gran serie de mediciones y el valor aceptado como de referencia. Cuando los resultados son justos hay ausencia de errores sistemticos. Se puede expresar cuantitativamente por el sesgo o BIAS Exactitud: Los resultados son precisos y justos. Cuando los resultados son exactos hay ausencia de errores aleatorios y sistemticos. Se puede expresar cuantitativamente por la incertidumbre La estimacin de la incertidumbre de una medicin se realiza en las siguientes etapas: 1. Expresar el modelo matemtico del mensurando. 2. Identificar las fuentes de incertidumbre 3. Cuantificar la incertidumbre de cada componente. 4. Combinar las incertidumbres estndares. 5. Calcular la incertidumbre expandida y definir expresin de los resultados. A continuacin se describe la metodologa para calcular la incertidumbre de la determinacin de humedad sobre base hmeda en muestras de carbn vegetal segn norma. 1) Expresar el modelo matemtico del mensurando. %H(BH) = [( A B)/A] x 100 donde A = gramos de muestra hmeda B = gramos de muestra seca 2) Identificar todas las posibles fuentes de incertidumbres La determinacin de humedad se realiza en estufa a 105C y aunque la temperatura no se encuentre en la expresin matemtica de clculo, la consideramos. A B %H(BH) A Repetibilidad del mtodo Temperatura

3) Calcular la incertidumbre estndar (u) de cada fuente. A = gramos de muestra hmeda: masa del crisol y muestra hmeda masa del crisol masa del crisol y muestra sensibilidad repetibilidad resolucin linealidad A repetibilidad resolucin masa del crisol sensibilidad calibracin linealidad calibracin

La repetibilidad se considera la del ensayo. A la sensibilidad de la balanza no la tenemos en cuenta por tratarse de masas cercanas. La incertidumbre de A depende de las dos pesadas y en cada una influye la resolucin y la linealidad se la expresa: u(A): 2u (resolucin)2 + 2u(linealidad)2 La resolucin de la balanza es 0,1 mg, (evaluacin tipo B) consideramos una distribucin rectangular 0,1mg/ 2.3 = 0,029 mg El certificado de calibracin de la balanza indica que la incertidumbre en la curva de los desvos de la indicacin, en el rango de 20-180g es + 0,26 mg. Evaluacin tipo B consideramos distribucin rectangular 0,26mg/ 3 = 0,15 mg u(A): 2 . 0,029 2+ 2 0.152 u(A): 0,22 mg

B= gramos de muestra seca: masa del crisol y muestra seca masa del crisol La incertidumbre de B es igual a la de A u(B): 0,22 mg

Repetibilidad del mtodo Evaluacin tipo A, la repetibilidad se obtiene de realizar el ensayo por cuadruplicado de una misma muestra, realizada por el mismo operador en un lapso de tiempo relativamente corto. La incertidumbre es la desviacin estndar. Se consider la desviacin estndar del cuadruplicado realizado por Alejandro Faras el 14/10/04. u(rep): 0,08 Temperatura calibracin temperatura resolucin Consideramos el termmetro. La resolucin del termmetro la mnima graduacin es de 0,05C, evaluacin tipo B, distribucin rectangular 0,5C / 2.3 = 0,144C El certificado de calibracin indica incertidumbre de +1C, evaluacin tipo B, distribucin normal. 1C / 2 = 0,5C u(temp): u (resolucin)2 + u(calibracin)2 : 0,1442 + 0,52 4) Combinar las incertidumbres estndares. u (A-B) : u(A)2 + u(B)2 : 0,222 + 0,222 : 0,31 mg u(temp) = 0,5C

Calculamos la incertidumbre de %HBH combinando incertidumbres relativas u(%HBH): u(A-B) %HBH (A-B)
2

+ u (A) 2 + u(rep) 2 + u(term) 2 A X T 0,08 2 + 0,5 2 4,1% 105C

u(%HBH): 0,31 mg 2 + 0,22 2 + %HBH 40mg 1000mg u(%HBH): 0,021 %HBH

Suponiendo que la incertidumbre relativa no vara calculamos la incertidumbre en el rango de los valores habituales de humedad sobre base seca de 4.5 - 6.5 % u(%HBH): 0,021 . 4.5% u(%HBH): 0,021 . 6.5 % u(%HBH): 0,09 % u(%HBH): 0,14%

5) Calcular la incertidumbre expandida U(%HBH): u(%HBH).2 U (%HBH): 0,2 % para valores de humedad sobre base hmeda de 4,5 % U (%HBH): 0,3 % para valores de humedad sobre base hmeda de 6,5 %

La incertidumbre de la medicin en la determinacin de humedad sobre base hmeda para valores de 4,5 % es de 0,2% y para valores de 6,5% es de 0,3 %. En el informe de los resultados se colocar la incertidumbre de 0,3 % para porcentajes de humedad sobre base hmeda menores de 6,5 %. Cuando el valor obtenido es mayor de 6,5 % se determinar la nueva incertidumbre. BIBLIOGRAFA Material entregado en el curso Incertidumbre de Medicin en el Anlisis Qumico y Microbiolgico, dictado en la Asociacin Qumica Argentina por los docentes Lic. Pablo Alvarez y Alfredo Rosso. Quantifyng Uncertainty in Analytical Measurement EURACHEM 2 Edition (2000) ASTM D 1762-84 Revisada 2001 Mtodo de anlisis estndar para el anlisis qumico de carbn. IRAM 34 553 Parte I 1990 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 34 553 Parte II 1992 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 34 553 Parte III 1993 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 34 553 Parte IV 1995 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 34 553 Parte V 1994 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 34 553 Parte VI 1996 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 34 553 Parte VII 1998 - Estadstica. Precisin de los mtodos de ensayo. IRAM 35 050 2001 Estadstica. Procedimiento para la evaluacin de la incertidumbre de la medicin. ASTM D 1762-84 Revisada 2001 Mtodo de anlisis estndar para el anlisis qumico de carbn.