OXIDACIONES BIOLOGICAS

Proceso consistente en reacciones de transferencia de hidrgenos o electrones de unas molculas a otras en las clulas vivas, para la produccin de energa. Las transformaciones energticas en las clulas vivas implican el movimiento de electrones de un nivel energtico a otro, y frecuentemente de un tomo o molcula a otro. Las reacciones en las cules los electrones se mueven de un tomo a otro se llaman reacciones de oxidorreduccin.

Organismos fottrofos
6 CO2 + 6 H20 + 2870Kj C6H12O6 Incorpora 2870Kj C6H12O6 + 6 O2

degradada

libera energa (ATP)

aprovechadada

diversas actividades

Organismos quimitrofos
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H20 G 0= -2870 kj/mol

C6H12O6 oxidada

reaccin fuertemente exergnica

principal fuente de energa

seres aerbicos

ATP adenosina trifosfato

Principal intermediario de alto contenido energtico.

OXIDACIN-REDUCCIN
La oxidacin importa una prdida de electrones, mientras que la reduccin implica ganancia de electrones. Potencial de reduccin (E0 ) tendencia a ganar electrones a E0 tendencia a reducirse

OXIDACIONES BIOLOGICAS
SH2
S
Energa

A
AH2
Energa

BH2
B
Energa

C
CH2
Energa

DH2
D
Energa

O2
H2O

Escala potencial de reaccin

Los H sustrados se unen finalmente al O2 y son oxidados por este con la formacin de H2O: O2 + 2 H+ + 2eH2O

CADENA RESPIRATORIA O DE TRANSPORTE DE ELECTRONES

Ocurre en la membrana interna de la mitocondria Constituye un sistema multienzimtico altamente ordenado Implican un conj. De aceptores y transportadores de eq. de red. Los aceptores de electrones estn ordenados segn E0 creciente y asociados a enzimas 2 H cedidos = 2H+ + 2e- = equivalentes de reduccin Finalidad = produccin de ENERGA

CADENA RESPIRATORIA O DE TRANSPORTE DE ELECTRONES

Existen 5 tipos de molculas transportadoras de electrones en ste proceso: NAD+ y NADP+ Flavoprotenas Ubiquinona Protenas Ferro-sulfuradas Citocromos

Nicotinamida adenina dinucletido (NAD+) y (NADP+ ) Nicotinamida adenina dinucletido fosfato

La nicotinamida, derivada del ncleo piridina, est relacionada con el c. nicotnico, vitamina perteneciente al complejo B La nicotinamida porcin aceptora de H y eLa NAD+ y NADP+ son coenzimas de las deshidrogenasas (presente en matriz mitocondrial) En su estado reducido se encuentran unidas a H y a un eAH2 + NAD+ A + NADH + H+ AH2 + NADP+ A + NADPH + H+

El NADH lleva sus electrones al Complejo I o NADHdeshidrogenasa, y el NADPH otorga electrones a variadas reacciones anablicas en nuestro organismo.

Estructura del NAD y de la nicotinamida

NAD Funcin de la nicotinamida como aceptora de H y e-

Flavoprotenas : FMN y FAD

FMN (flavin-mononucleotidos), se encuentra en el complejo NADH- ubiquinona reductasa en membrana interna de la mitocondria FAD (Flavin-adenin-dinucleotido), coenzima de las deshidrogenasas pp en matriz mitocondrial Son protenas que contienen como grupo aceptor de H al ncleo isoaloxazina

Estructura de FAD , del FMN y del ncleo isoaloxazina

FAD FMN

Funcin del ncleo isoaloxazina como aceptor de H

Ubiquinona Coenzima Q
Es una benzoquinona con una larga cadena formada por 10 unidades de isopreno (50C) Unico aceptor de la CTE no unido a protenas Su cadena isoprenoide, hidrfoba, le permite alojarse en bicapa lipidica de la MI Acta como portador mvil de e-

Transformaciones qumicas de la Ubiquinona:

Forma oxidada de la Ubiquinona, tambin conocida como CoQ. Cmo la imagen mostrada tiene 3 unidades isoprnicas, sta ubiquinona sera de tipo Q3. En mitocondrias humanas, la ubiquinona mas comun es la de tipo Q10

Cuando la ubiquinona acepta 1 electon o equivalente de reduccin, se transforma en un radical libre llamado semiquinona (Q. o QH). A pesar de lo que se muestra, cualquiera de los dos oxigenos unidos al anillo bencnico (en forma de grupo carbonilo) puede aceptar se electrn.

Si la ubiquinona es reducida por 2 electrones o equivalentes de reduccin, se transforma en ubiquinol (QH2), transformando sus dos grupos carbonilos en grupos hidroxilos.

Protenas Ferro-sulfuradas
Son protenas que contienen Fe3+ asociado con azufre (S), sea ste inorgnico o como el encontrado en las cadenas laterales de Cisteina (Cys)... Van de formulas sencillas donde participa 1 tomo de Fe3+, hasta motivos mas complejos donde actan mas de 4 tomos de Fe3+ Cada Fe+3 capta un e- y pasa a Fe+2 en forma reversible

Fe+3

Fe+2

Citocromos
Son protenas que presentan un cofactor Hemo (Fe3+) Existen 3 tipos de citocromos de inters en sta etapa: citocromo a, citocromo b y citocromo c, los que son distinguibles por sus diferencias en el espectro de absorcin de luz. En los citocromos a y b, los cofactores Hemo estn unidos fuertemente, pero no covalentemente con la protena, mientras que en el citocromo c, el grupo hemo se une de forma covalente con la protena mediante residuos de Cys. El Potencial de reduccin del Fe3+, en el grupo Hemo de los citocromos, depende de la interaccion con las cadenas laterales de la protena, por lo que es diferente para cada citocromo. El citocromo a y b son proteina integrales de la membrana interna de la mitocondria, mientras que el citocromo c de las mitocondras es soluble, y se asocia de forma electrosttica con la parte externa de la membrana interna.

Citocromo a (600nm)

Citocromo b (560nm)

Citocromo c (550nm)

Complejos de la Cadena Transportadora

Complejos de la Cadena Transportadora

A excepcin de la CoQ y del Citc , los restantes componentes de la CTE se agrupan en 4 complejos multimoleculares queocupan todo el espesor de la membrana.
Complejo I NADH-Ubiquinona Reductasa FMN Fe-S CoQ

Complejo III Ubiquinona citocromo c

reductasa

Cit c

Complejo IV Citocromo oxidasa

O2

Complejo II Succinato-Ubiquinona Reductasa FAD Fe-S

H2O

O2 + 4e- + 4H+

2H2O

Formacin de productos de reduccin parcial de oxgeno

Reduccin del O2 incompleta Se forman productos txicos (especies reactivas de oxgeno) H2O2, O2- (superxido) Y HO- (son los + reactivos y + txicos)

Ejercen efectos nocivos sobre diferentes componentes de la clula

Mecanismos de defensa contra especies reactivas de oxgeno

Catlisis de la catalasa

Catlisis de la peroxidasa

Catlisis de la superxido dismutasa

Mecanismo de defensa contra especies reactivas de oxgeno

Reaccin en la que la enzima superxido dismutasa elimina los aniones superxido O2+ + O2+ + 2H+ H2O2 + O2

La descomposicin del H2O2 es catalizada por la catalasa. 2H2O2 2H2O + O2

Existe una enzima llamada glutatin peroxidasa , que cataliza la reduccin de hidroperxidos orgnicos y de perxidos de hidrgeno en reacciones en la que interviene el glutatin (GSH) ROOH + 2GSH GSSG + ROH + H2O H2O2 + 2GSH GSSG + 2H2O