Son aquellas sustancias cuya composicin qumica es fija.

Ejemplo: Una sustancia pura, no tiene que ser de un solo elemento qumico o compuesto. La mezcla de diferentes elementos o compuestos qumicos tambin es una sustancia pura, siempre que la mezcla sea homognea.

Ejemplo: El aire, es una mezcla de varios gases, se considera sustancia pura ya que tiene una composicin qumica uniforme.

En contraste, la mezcla de agua y el aceite no es una sustancia pura. Como el aceite no es soluble en el agua se acumular sobre la superficie de

sta y formar dos regiones qumicamente

distintas.

Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia sigue siendo sustancia pura, siempre que la composicin qumica de las fases sea la misma.

Ejemplo: Una mezcla de hielo y agua es una sustancia pura por que amabas tienen la misma

composicin qumica.

Contraste: Una mezcla de aire liquido y aire gaseoso, no es una sustancia pura debido a que las composiciones son diferente y, por ello, la mezcla ya no es qumicamente homognea. Lo

anterior se debe a que diferentes componentes

que estn en el aire tienen distintas temperaturas de condensacin en una presin dada.

Una sustancia pura existe en diferentes fases, de pendiendo de su nivel de energa. En condiciones diferentes , cada uno aparece en una fase diferente. Aunque hay tres fases principales; SOLIDOS, LIQUIDO Y GASEOSA una sustancia tiene varias fases dentro una fase principal, cada una con una estructura molecular diferente.

Ejemplo: a.-) El carbn existe como grafito o diamante dentro de la fase solida. b.-) El hielo presenta siete fases diferentes a presiones elevadas.

FASE: Es un arreglo molecular distinto, homogneo

en todas partes y que se separa de los dems por medio de superficies frontera fcilmente identificable. congelada. FASE SOLIDA: Sus molculas se arreglan en un patrn tridimensional el cual se repite en todos lo slidos, sus distancias intermoleculares son pequeas, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y se mantienen en posiciones fijas dentro del slido. Ejemplo: Las dos fases de agua

FASE LIQUIDA: El espaciamiento molecular es parecido al de la fase solida , excepto en que

las molculas ya no mantienen posiciones

fijas entere s. En un liquido grupo de molculas flotan unas en torno de otras; sin embargo, las molculas tienen una estructura ordenada dentro de cada grupo y mantienen

sus posiciones originales unas respecto de

otras.

FASE GASEOSA: En esta fase las molculas estn bastante separadas unas de otra y no hay un orden molecular. Las molculas se mueven al azar, en continuo choque entre si y con las paredes del recipiente que las contiene. A bajas densidades son muy pequeas las fuerzas intermoleculares, y las colisiones son el nico medio de interaccin enttre las molculas, las cuales tienen un nivel de energa considerablemente mayor que en la fase liquida o

solida. Por tanto, el gas debe liberar una gran cantidad

de energa antes de que pueda condensarse o congelarse .

LIQUIDO COMPRIMIDO Y LIQUIDO SATURADO. Considere un dispositivo Cilindro-Embolo que contiene agua liquida a 20C y 1 atm de presin (Estado 1). En estas condiciones el agua existe en fase liquida y se denomina Liquido Comprimido o Liquido Subenfriado, lo que significa que no est a punto de evaporarse.

Se sigue transfiriendo calor.

La temperatura del agua aumenta por, ejemplo a 40C. Al aumentar la temperatura, el agua lquida tendr cierta

expansin y, por ello, aumentara su volumen especifico.

Como respuesta a esta expansin, el mbolo se mover ligeramente hacia arriba.

Durante este proceso de expansin la presin permanece

constante en 1 atm. En este estado el agua sigue siendo liquido comprimido

puesto que no comenzado e evaporarse.

Conforme

se

transfiere

ms

calor

la

temperatura

aumentar hasta que alcance 100C .

En este punto el agua sigue siendo liquido, pero cualquier adicin de calor, no importa cuan pequeo sea , ocasionara que un poco de liquido se evapore. (ESTADO 2).

Esta por suceder un cambio de fase de, liquido a vapor. Un liquido que est a punto de evaporarse recibe el nombre de Liquido Saturado.

VAPOR SATURADO Y VAPOR SOBRECALENTADO.

Una vez que comienza la ebullicin, el aumento de temperatura se detendr hasta que el liquido se evapore por completo. La temperatura permanecer constante durante todo el proceso de cambio de fase, si la presin se mantiene constante. Durante el proceso de evaporacin (ebullicin), el nico cambio observable en un gran aumento en el volumen y una disminucin estable en el nivel del liquido, como resultado de una mayor cantidad de liquido convertida en vapor.

Cuando est en la mitad de la lnea de evaporacin (ESTADO3 ), el cilindro contendr igual cantidad de liquido y vapor.

Se le sigue aadiendo calor, el proceso de evaporacin continuar hasta que la ultima gota de liquido se evapore .

En ese punto, el cilindro se llena por completo con vapor que super la frontera de la fase liquida. (ESTADO 4).

En este momento cualquier perdida de calor sin importar que tan pequea sea , provocara que se condense un poco de vapor ( cambio de fase de vapor a liquido). Un vapor a punto de condensarse recibe el nombre de vapor saturado.

Una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce

como una mezcla saturada de liquido-vapor, debido a que las fases liquida y de vapor coexisten en equilibrio en estos estados. Una vez que el cambio de fase termina, se alcanza una regin de una sola fase (vapor) una transferencia adicional de calor resultara en un

aumento de la temperatura como del volumen

especifico.

En el (ESTADO 5) la temperatura por darle algn valor es de 300C, si se transfiere algo de calor

del vapor, la temperatura descender un poco

pero no ocurrir condensacin mientras la temperatura este sobre 100C ( P = 1 atm)

Un vapor que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado.

Diagrama T-v para el proceso de calentamiento de agua a presin constante.

TEMPERATURA Y PRESION DE SATURACION

En sentido estricto, el enunciado el agua hierve a 100 C es incorrecto. El enunciado correcto es el agua hierve a 100C ya 1 atm de presin . Si la presin dentro del cilindro se elevara a 500MPa , el agua empezara hervir a 151,9C. A una Presin dada, la temperatura a la cual una sustancia pura empieza a hervir se llama

Temperatura de Saturacin . Tsat.

A una Temperatura determinada, la presion a la cual una sustancia pura empieza a hervir se llama Presin de Saturacin . P sat.

Temperatura
T, C -10

Presin
P, KPa 0.26

-5
0 5 10 15 20 25 30 40 50 100

0.40
0.61 0.87 1.23 1.71 2.34 3.17 4.25 7.38 12.35 101.3

150
200 250

475.8
1554 3973

Durante un procedo de cambio de fase , la presin y la temperatura son propiedades

dependientes y con una relacin entre ellas :

Tsat = f(Psat.)

Una grafica de Tsat .Vs Psat. como la que se da

para el agua (ver figura) recibe el nombre de curva de Saturacin Liquido Vapor, curva caractersticas de todas las sustancias puras.

Una sustancia a presin alta hervir a una temperatura ms alta. La presin atmosfrica y la presin disminuyen con la altura.
Elevacin (m) Presin atmosfrica (KPa) Temperatura de ebullicin ( C)

0 1000 2000 5000

101.33 89.55 79.50 54.05

100.0 96.3 93.2 83.0

10000 20000

26.50 5.53

66.2 34.5

Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y comprenden mejor con la ayuda de los diagramas de propiedades. Estudiaremos los diagramas T v, P v y P T para sustancias puras. DIAGRAMA T v El diagrama 1 muestra la grfica de T v para una presin constante de 1 atm. Ahora se repetir este proceso a diferentes presiones para elaborar el diagrama T v correspondiente al agua.

Se colocan pesas sobre el mbolo hasta que se alcance

una presin dentro del cilindro de 1 Mpa.

El volumen especfico ser un poco menor al que tenia cuando la presin era de 1 atm.

A la presin de 1 MPa el agua comienza a hervir a una

temperatura ms alta que 179,9 C. A estas condiciones el vol. especfico del lquido es ms pequeo comparados con los

saturado es ms grande y el vol. especfico del vapor

saturado obtenidos a 1 atm de presin. Esto es, la lnea

horizontal que conecta los estados lquidos saturados y

de vapor saturado es mucho ms corta.

A medida que se aumente la presin esta lnea de saturacin continuar acortndose. ( Ver Figura 3) y se convertir en un punto cuando la presin alcance el valor de 22,09 Mpa en el caso del agua.

La temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico se denominan,

La siguiente tabla muestra las propiedades de dos sustancias en el punto crtico.

Los estados de liquido saturado en la figura 3 pueden conectarse mediante la lnea de liquido saturado, y los estados de vapor saturado pueden conectarse mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se alcanzan en el punto critico, formando un domo como se muestra en la figura 5.

Es comn que dos fases estn en equilibrio, pero en algunas condiciones las tres fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio ( figura 8). En los diagramas P vs v o T vs v estos estados de fase triple forman la lnea triple. Los estados de una sustancia sobre la lnea triple tienen la misma presin y la misma temperatura pero diferentes volmenes especficos. La lnea triple aparece como un punto sobre los diagrama P vs T y, por tanto, suele denominarse punto triple.

Para la mayora de las sustancias las relaciones entre las propiedades termodinmicas son demasiado complejas, como para expresarse por medio de ecuaciones simples. Por tanto, las propiedades se presentan en forma de tablas. Para cada sustancia, las propiedades termodinmicas se listan en mas de una tabla. De hecho, se prepara una tabla para cada regin de inters , como las de vapor sobrecalentado, liquido y vapor saturado, liquido comprimido. Antes de comenzar la exposicin de las tablas de propiedades, es conveniente definir un a nueva propiedad que se llama entalpia.

En las tablas encontraremos dos nuevas propiedad; como son la entalpia h y la entropa s. La entropa es una propiedad que esta relacionada con la segunda ley de la termodinmica por lo tanto la veremos ms adelante. Pero si es conveniente introducir la entalpia en estos momentos.

En ciertos tipos de procesos como generacin de potencia y refrigeracin a menudo se encuentra la combinacin de propiedades U + PV . Por conveniencia, esta combinacin define una nueva propiedad llamada entalpia., y se representa por el smbolo H

H = U + PV

(KJ)

Por unidad de masa,

h = u + pv ( kJ/ Kg)

Donde: H = Entalpia total. h = Entalpia especfica. ESTADO DE LIQUIDO Y VAPOR SATURADO Las Tablas A-4 y A-5 corresponden al agua como liquido y vapor saturado respectivamente. La tabla A-4 se presenta bajo temperatura y la A-5 se presenta bajo presin lo ms conveniente es utilizarla cuando se tiene temperatura y presin respectivamente.