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4.3.

Diagramas de 3 componentes (Sistemas Ternarios)


En estos diagramas se añade un componente para aproximarse a sistemas naturales.

Se puede aplicar la regla de la palanca. Como


la suma de los componentes siempre es 100,
se pueden sumar o restar directamente

e Para una mezcla de una parte de c y 3 partes


de e:
c = 30X + 30Y + 40Z
d
e = 70X + 20Y + 10Z
c + 3 e = 240X + 90Y + 70Z
f Dividiendo (c + 3e)/4
c d = 60X + 22.5Y + 17.5Z

Se obtiene lo mismo sumando 0.25c + 0.75e

Si se extrae 10% cristales de Y a c:


c = 30X + 30Y + 40Z
Y = 0X + 100Y + 0Z
Gráficamente:
c – 0.1Y = 30X + 20Y + 40Z
Y-c c-f
f = --------- %Ycristalizado = ------ x 100 Recalculado a 100%:
Y–f Y-f
f = 33.3X + 22.2Y + 44.4Z
Proyecciones del Liquidus
Para describir un sistema de tres componentes, se requiere un espacio tetradimensional:
composición de los tres componentes, P y T. Representaciones isobáricas (P = cte.) se
pueden hacer en un espacio tridimensional, con las composiciones de los componentes
en las esquinas de un triángulo equilátero y T en el eje vertical.

Se agrega una dimensión a los elementos del diagrama:


- Las líneas de liquidus y solidus binarios pasan a ser superficies ternarias (f = 1+3-2 = 2).
- El eutéctico binario pasa a ser una línea cotéctica ternaria (f = 1+3-3 = 1).
Punto de
- Hay un nuevo punto eutéctico ternario (f = 1+3-4 = 0)
fusión de Z
Superficie del Línea Cotéctica
Liquidus ternario

Eutéctico
ternario
Línea del
Liquidus
binario
Línea del
Solidus Plano del
P = cte. Solidus
binario
f = 1 + c - p ternario
X
Proyección del liquidus

Línea Cotéctica

X+L

Isotermas

Z+L
Eutéctico
ternario Y+L YZ + L

Y Z
YZ

La dirección de descenso de T se puede


Las relaciones ternarias se presentan general- también determinar con el Teorema de
mente en proyecciones del liquidus, repre- Alkemade, trazando una tangente en cualquier
sentando en el plano la composición y las punto de la línea cotéctica hasta intersectar la
características de la superficie del liquidus. línea que une las composiciones de las fases en
La temperartura se representa en contornos de equilibrio. La temperatura descenderá en
igual temperatura (isotermas). sentido contrario a esta intersección.
Cuando no se representan las isotermas se Cuando la línea que une las composiciones de
indica la dirección de descenso de temperatura las fases en equilibrio (X-YZ) atraviesa la línea
con flechas en las líneas cotécticas. cotéctica se tiene un máximo térmico.
Para cualquier punto sobre la cotéctica Cristalización y Fusión en equilibrio
se puede usar la regla de la palanca:
Relación X/Y Relación Líq./sól.: Relación X/Y
instantánea Cristalización de líquido de composición a.
en el sólido total a-z/d-a
z Al bajar la temperatura, el líquido alcanza la
superficie del liquidus (T =1100°C) y empieza a
cristalizar la fase X.
Si sigue bajando T, continua cristalizando X y la
composición del líquido se desplaza en sentido
contrario a componente X. En el punto b, la
proporción de cristales está dada por las
d
distancias ab/Xb. En el punto c se alcanza la
g línea cotéctica y coprecipita Z (T =950°C). Al
seguir bajando T, la composición del líquido
sigue la trayectoria de la línea cotéctica (valle
de mínima temperatura) hasta alcanzar el
eutéctico, donde cristalizan X, Y y Z hasta que
se agota el líquido.
La temperatura a la que inicia la cristalización
dependerá de la composición del líquido.

Fusión de sólido de composición g


El primer líquido en formarse tendrá la composición del eutéctico (funden X, Y y Z en la proporción
del eutéctico). Se agotará primero Z; si se suministra más calor, continúan fundiendo X y Y, y la
composición del líquido se desplazará a lo largo de la línea cotéctica. La fase Y se agota al llegar
a la línea que une g y X. Si continúa aumentando la temperatura fundirá la fase X hasta tener un
líquido de composición g.
Si el sólido original tiene composición a, se agotará primero Y y luego Z.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) – Mg2Si2O6 (En)

Este sistema aproxima la composición del


manto, aunque no considera a las fases
aluminosas y a las fases metasomáticas.

Fusión en equilibrio:
 Al alcanzar la T del eutéctico, y mien-
tras coexistan Ol, Di y En, los líquidos
formados tendrán composición Y.
 El líquido inicial eutéctico es más rico
en el componente diópsida que en
enstatita o forsterita (Di se agota
primero. Si se extrae el líquido quedará
un residuo harzburgítico).
 Después de agotarse Di, si aumenta T,
la composición del líquido se desplaza
hacia a, los líquidos son más ricos en el
componente enstatita que en forsterita
(En se agota después).
Sistema anhidro, P = 20 kbar  Al agotarse En, si se extrae el L, el
residuo tendrá composición de Dunita

Si este sistema se considera como análogo del manto, una de las implicaciones importantes
para el origen de magmas en el manto es que los magmas primarios del manto son
predominantemente basálticos.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) – Mg2Si2O6 (En)

Fusión fraccionada:
La composición total del sistema cambia
continuamente debido a la remoción de
incrementos de líquido tan pronto como
son formados.
Mientras coexistan Ol, Di y En, los líquidos
formados tendrán composición Y.
La composición del sólido residual se
moverá en dirección contraria al eutéctico
triple, pasando por la composición original.
Una vez consumida Di, la composición
total del sistema será Z (harzburgita) y la
fusión parcial sólo podrá continuar si se
alcanza la temperatura del eutéctico Sólidos residuales
binario entre Fo y En.

Sistema anhidro, P = 20 kbar


Para fusión en equilibrio o fraccionada, la cantidad máxima de líquido con composición eutéctica
que se puede generar está dada por la regla de la palanca:
Entre más cercana sea la composición
distancia Z – X
Máx. % de líquido Y = ------------------------ x 100 del sólido al eutéctico, mayor será la
distancia Y – Z cantidad de líquido eutéctico formado.
Fo +
En +
Líq.
Fo + Di + En + Líq.E (3)
Fo
+
Líq
.
Fusión en equilibrio

Fo + Di + En + Líq.E(3)

Fo + Di + Líq.E (2)
Fusión fraccionada

Fo + Líq.Fo
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) - CaMgSi2O6 (Di)

Este sistema simula la


cristalización de líquidos con
composición basáltica de
P = 1 atm manera razonablemente
cercana, y representa el plano
que separa las composiciones
saturadas en sílice de las
subsaturadas (plano crítico de
subsaturación).

El tamaño del campo de


estabilidad de las fases
primarias es inversamente
proporcional a la solubilidad de
la fase en el líquido.
En este ejemplo forsterita sería
la fase menos soluble en el
líquido
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) – SiO2

Se divide en una porción


saturada en sílice (Fo-En-An) y
P = 1 bar (0.1MPa) una sobresaturada (En-An-SiO2).

Fusión incongruente en c:
 Sólidos con composición
saturada en sílice funden a
líquidos sobresaturados en este
punto peritéctico.
a
La línea que separa los campos
de Fo y En es resorpcional para
Fo (línea de reacción o
b peritéctica). Los cristales de Fo
formados reaccionan para
formar En + L.
Líquidos con composición
saturada en sílice fraccionan a
líquidos sobresaturados.

Líquido a produce sólido con Fo, An y En Las líneas que separan otros
Líquido b produce sólido con En, An y tridimita. campos son cotécticas (co-
precipitacionales).
Sistemas ternarios con solución sólida

Sistema CaMgSi2O6 (Di) - NaAlSi3O8 (Ab) - CaAl2Si2O8 (An)


Trayectorias de fraccionamiento

Cuando se tienen fases que


presentan solución sólida, la
trayectoria del líquido no es recta en
el campo de fase primaria con
solución sólida.

Para composición total en el


campo de la solución sólida:
 La composición del líquido, la
composición total y la
composición del sólido son
colineares.
 Se genera una trayectoria del
líquido curva.
 Al bajar T, las líneas de
conjugación L-A aumentan en
longitud, y las líneas A-ZYss
se vuelven más cortas.
 Proporciones por regla de la
palanca. Por ejemplo, cuando
el sistema consiste en L4 + d
se tiene 90% de sólido.
Sistemas con Minima

En el sistema binario se tiene solución


sólida completa bajo el solidus, y un
minimum, que representa la proporción
de X y Y con menor temperatura de
fusión/cristalización.
Este sistema es similar al binario Ab-Or a
alta presión visto antes.

En el ternario se tiene también este


mínimo, en el que convergen las
temperaturas descendentes.
m
Ejemplo de sistema con mínimos y barrera térmica

Sistema SiO2 – NaAlSiO4 (Ne) – KAlSiO4 (Ks)


Solución sólida:
 Ab-Or (feldespato alcalino)
 Lc hacia composiciones más
P = 1 atm sódicas.
 Ne(Car)-Ks (kalsilita es rara, sólo
líquidos más ricos en potasio que
m1 leucita cristalizan kalsilita).

Mínimos (m):
m1: En línea que divide a tridimita y
feldespato alcalino. Corresponde
a composiciones riolíticas.
m2: En línea que divide nefelina de
feldespato alcalino. Corresponde
m2 a composiciones fonolíticas.

Barrera térmica:
Línea que une las composiciones de
Ab y Or (en el campo de Kfs ss + L).
Un líquido con composición en la línea que une a Ab-
Or (P) cristalizará primero Lcss (a).
P = 1 atm La composición del líquido se aleja en trayectoria
curva y alcanza la línea cotéctica; en este punto
m1
empieza a cristalizar Kfsss (b) y Leucita de
composición a se empieza a reabsorber. Si continúa
el enfriamiento ambas fases se vuelven más sódicas
(a’, b’) y la línea de unión entre Kfs y líquido se
P c b’ b aproxima a la composición inicial P.
Cuando la composición del líquido, la composición
m2 a’ a
inicial P y Kfs se alinean, toda la Lc se habrá
reabsorbido y el Kfsss tendrá composición c.
Queda sólo Kfsss + L, se abandona la línea cotéctica.
Al continuar el enfriamiento, cristalizará Kfs ss hasta
que se consuma el líquido.

Línea de unión Ab-Kfs es barrera térmica:


En la mayoría de los líquidos esta barrera
divide la evolución de los líquidos
sobresaturados en sílice, que convergen al
mínimo riolítico, de la evolución de los
líquidos subsaturados en sílice, que
convergen al mínimo fonolítico.
 Polimorfos de sílice no pueden coexistir
con nefelina o kalsilita.
Efecto de PH2O en el minimum:
Al aumentar la presión de agua en el
sistema.
 Baja la temperatura del minimum (en
sistema seco = 970ºC, y a alta presión
de agua es menor que 700ºC).
 El minimum se desplaza a composi-
ciones más sódicas.
 El campo de Leucita se contrae hasta
desaparecer.
 Los campos de los polimorfos de SiO2
de alta temperatura se contraen hasta
desaparecer, aparece cuarzo  (low
quartz).
 A alta presión, se tienen condiciones
subsolvus (cristalizan dos feldespatos),
la proyección del líquido es similar a un
diagrama eutéctico.
 Un magma granítico saturado en agua,
al ascender, tiende a cristalizar al bajar
P lo que permite la exsolución de agua.
Debido a esto son más comunes los
magmas ácidos intrusivos que los
extrusivos.
Temperatura del minimum en el sistema Ab-Or-SiO2-H2O
al variar la presión de agua.
4.4. Equilibrio P-T en sistemas secos e hidratados
40 Equilibrio
120 cristal-líquido en
función de P y T para
basalto toleítico
30 100
Sistema seco

Profundidad (km)
P (kbar)

80
Sistema saturado
20 en agua
60 En este tipo de diagra-
mas, la composición (X)
se mantiene constante.
10 40
Permiten representar un
mayor número de com-
20
ponentes.
Se oberva que la fusión
0 0
500 700 900 1100 1300 1500 ocurre en un rango de
T (ºC) temperatura.
Sistema seco: curva de fusión con pendiente positiva, sólo están presentes fases anhidras.
Sistema saturado en agua: Curva de fusión con pendiente negativa; disminuye fuertemente
la T de fusión. El rango de T en el que ocurren la fusión y la cristalización es mucho más
amplio, con anfíbol estable en un amplio rango de T y P.
En ambos sistemas, los minerales estables presentes dependen fuertemente de P.
Al añadir agua al sistema ocurre la reacción:
Sólido + agua = líquido
De acuerdo con el Principio de LeChatelier, la adición de agua desplaza la reacción hacia la
derecha, estabilizando al líquido. Esto resulta en una disminución del punto de fusión.
A alta presión, el sistema puede retener mayor cantidad de agua y lo que favorece la
disminución del punto de fusión.

Efecto de la composición

Sistema seco
Sistema saturado
en agua
La temperatura de fusión para el
sistema seco y saturado en agua será
mayor en sistemas más máficos.
Para las diferentes composiciones se
observa que un efecto variable del
agua en el abatimiento de la
temperatura de fusión.
Magmas se pueden generar por
aumento en T, disminución en P o
aumento en el contenido de volátiles.
Sistemas parcialmente saturados En la naturaleza raramente se observan los
en H2O casos extremos del sistema totalmente seco y el
sistema saturado en agua.
a: Contiene 50% de agua (P=1GPa) está
parcialmente fundido
b: Al ascender adiabáticamente, el líquido funde
completamente en este punto.
b-c: Líquido es sobrecalentado.
c: líquido alcanza el punto en que está saturado
con 50% de agua, se empieza a exsolver agua.
c-d: el líquido se satura con cada vez menos
agua.
d: líquido cristaliza sin alcanzar la superficie.
Un magma con un cierto contenido de H2O
fundirá progresivamente al ascender.
En niveles más someros se saturará en agua
y se exsolverá agua.
¿Evolución al calentar isobáricamente (a 0.7
GPa) una roca con 15 mol% de agua?

T de fusión para un contenido fijo de


agua en el líquido (mol%).
Contenido de agua en el líquido
saturado en agua
Sistema NaAlSi3O8 – H2O Líneas se intersectan en el solidus saturado
Efecto de otros volátiles Ne

P = 2 GPa
Efecto de CO2 y H2O en el .CO 2

eutéctico ternario del sistema . Seco


Fo-Ne-SiO2
lc a
os
lin os
d
.H OAb 2
a
s a tur )
lto bsa lina
Este sistema es la base del sa
Ba y s ne
u fe
u n
tetrahedro de basaltos. m (co
os
í tic
le s
to ado Basaltos toleíticos
s r
l to a t u Sobresaturados
a sa bs (con cuarzo)
B su

Fo En SiO2
Qz

Efecto del contenido de flúor


en el minimum ternario del
sistema Ab-Or-Qz
(sistema granítico) XAn
0% F; 730 ºC
La presión y el contenido de boro
1% F; 690 ºC
tienen un efecto similar al de flúor 2% F; 670 ºC

4% F; 630 ºC
Ab Or
Efecto de la presión

Ne
Ne*
Sistema seco
.E 3 GPa
.E
.E
2 GPa

os 1 GPa
Presión
lin os
a
os atu a)
a
lc ra
alt ubs felin
d
. Ab
E1 atm 15
10
Ab
s
Ba y s ne
mu (con 25 0.06
os
í tic 20
le s
to ado Basaltos toleíticos 30 0.12
s r
tl o atu Sobresaturados

l í q ón
sa bs

o
a 0.18

ui d
(con cuarzo)

de acci
B su
0.24
0.3

Fr
Fo En SiO2
Ol* Hy Q*

Sistema Fo-Ne-SiO2 Fundidos experimentales obtenidos a partir


de una lherzolita de espinela.
A mayor la presión, el eutéctico ternario se
desplaza hacia el ápice de Ne Ne* = ne + 0.6Ab
Q* = Q + 0.4 Ab
Líquidos eutécticos generados a 1 atm Ol* = Ol + 0.75Hy
estarán sobresaturados en sílice, mientras  Al mayor P, los líquidos son más ricos en Ol*.
que a alta presión se producirán líquidos  A bajo grado de fusión los líquidos son
subsaturados. normativos en ne, a más alto grado en Hy
4.5. Geotermometría y Geobarometría

La información de las relaciones de fases nos pueden permitir calcular la


Temperatura y Presión de formación de un ensamble mineral a partir de la
composición química de fases coexistentes.

La geotermobarometría y geobarometría requieren que:


1) El ensamble mineral de interés se haya formado a condiciones de equilibrio
2) El sistema no se haya reequilibrado a otras condiciones de P y T (p. ej.
condiciones atmosféricas, un evento metamórfico posterior)
Los geotermómetros y geobarómetros pueden ser calibrados experimentalmente o
por medio de modelos termodinámicos.

Geobarometría
Para cálculos de presión se utilizan transformaciones de fases en las que se tenga
un cambio grande en el volumen y con esto una pendiente plana en la curva de
reacción. Las reacciones con bajo dP/dT (=dS/dV) son más sensibles a cambios en
la presión, y poco dependientes de la temperatura.

Geotermometría
Para cálculos de temperatura se utilizan transformaciones de fases en las que se
tenga un cambio grande en la entropía / entalpía y cambio pequeño en el volumen
y con esto una alta relación dP/dT (reacciones más sensibles a cambios en la
temperatura y poco dependientes de la presión)
Los cálculos termobarométricos se basan en la relación de la Energía
Libre de Gibbs con la constante de equilibrio Keq.

G°r = -RT ln Keq R : Constante de los gases


4.5.1. Reacciones de intercambio
Se basan en el intercambio de dos especies entre fases

Se consideran las reacciones parciales:

Experimentalmente se encontraron
las relaciones:

Se requieren análisis del líquido


(p. ej. vidrio) y de los fenocristales
de olivino, a partir de los cuales
se calcula la fracción molar (X).

Roeder and Emslie (1970)


Análisis de vidrio
% en Peso
Moles Fracción molar
peso molecular
SiO2 50.3 SiO2 60.09 0.8371 0.5265
Al2O3 14.3 Al2O3 102 0.1402 0.0882
Líq
FeO 9.99 FeO 71.85 0.139 0.0875 XFeO
Fe2O3 1.22 Fe2O3 157.7 0.0077 0.0049
Líq
MgO 7.8 MgO 40.6 0.1921 0.1208 XMgO
CaO 11.5 CaO 56.08 0.2051 0.129
Na2O 2.6 Na2O 61.98 0.0419 0.0264
K2O 0.23 K2O 94.2 0.0024 0.0015
MnO 0.2 MnO 70.94 0.0028 0.0018
TiO2 1.71 TiO2 79.9 0.0214 0.0135
Total 99.85 Total 1.59 1
Ol
XMgO 0.82
Análisis de Olivino Ol
XFeO 0.18
%mol Fo en Ol 82

TMgO = 1,384 K 1,111 °C


TFeO = 1,390 K 1,117 °C
4.5.2. Equilibrio en el solvus
En general son mejores termómetros que barómetros. Se basa en las relaciones de solvus.
Termómetro de feldespatos ternarios (Fuhrman and Lindsley, 1988):
A partir de análisis de Feldespato potásico y Plagioclasa se calcula la fracción molar para
Albita, Anortita y Ortoclasa en cada uno de los feldespatos.
XAbKfs XAnKfs XOrKfs

XAbPlg XAnPlg XOrPlg


Se igualan las ecuaciones y se obtienen temperaturas de
equilibrio para Ab, An y Or, que deben ser aprox.
concordantes. Es necesario concocer aprox. la presión.
4.5.2. Equilibrio desplazado

Se basa en las variaciones en T y P de una


reacción que resultan de la solución sólida en una
o más fases.
Contenido de Al en ortopiroxeno
Gasparik (1984)
Los límites entre los ensambles con granate,
espinela y plagioclasa estás curveados o
“desplazados” como resultado de la solubilidad de
Al en enstatita.
El contenido de Al en opx:
- depende casi exclusivamente de P en presencia
de An Isopletas de Al en ortopiroxeno (líneas rojas;
- es independiente de P en presencia de Sp % en peso) que coexiste con Fo+ una fase
- depende de P y T en presencia de Ga aluminosa (granate, espinela o anortita) en el
sistema CMAS (Ca-Mg-Al-Si).
El geobarómetro ortopiroxeno-granate se usa para
estimar P de equilibrio en xenolitos de lherzolita de
granate provenientes del manto.
Otros Geotermómetros:
Soluciones sólidas de magnetita e ilmenita (equilibrio de solvus)
Soluciones sólidas de Orto- y Clinopiroxeno (equilibrio de solvus)
Equilibrio Clinopiroxeno-Líquido (reacción de intercambio entre Jd-Di/Hd y Líquido)
Otros Geobarómetros:
Contenido de Al en Hornblenda (equilibrio desplazado)
Equilibrio Clinopiroxeno-Líquido (reacción de intercambio entre Jd y Líquido)

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