ELECTROQUÍMICA

CELDA
GALVÁNICA

PROCESO ESPONTÁNEO

ENERGÍA ENERGÍA
QUÍMICA ELÉCTRICA
PROCESO NO
ESPONTÁNEO

CELDA
ELECTROLÍTICA
 CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA
• Dispositivo que produce corriente eléctrica
continua a partir de reacciones redox
espontáneas
 CELDA GALVÁNICA

1) SEMICELDA DE 3)SEMICELDA DE
2)PUENTE SALINO
OXIDACIÓN REDUCCIÓN

CONTIENE AL
ELECTRODO CONTIENE AL
CIERRA EL CIRCUITO
ÁNODO ELECTRODO
ELÉCTRICO
CÁTODO (+)
(-)

SE ORIGINA LA MANTIENE LA LLEGAN LOS

CORRIENTE NEUTRALIDAD ELECTRONES Y
ELÉCTRICA POR ELÉCTRICA DE LAS PROVOCA LA
OXIDACIÓN SEMICELDAS REDUCCIÓN
PILA DE DANIELL

(CON EL TIEMPO (CON EL TIEMPO

DISMINUYE SU MASA) AUMENTA SU MASA)

1M 1M

Zn0(s) Zn+2(ac) + 2e- Cu+2(ac)+ 2e- Cu0(s)

OXIDACIÓN REDUCCIÓN
• Zn0(s) Zn+2(ac) + 2e- Semiec. de oxidación

• Cu+2(ac)+ 2e- Cu0(s) Semiec. de Reducción

Zn0(s) + Cu+2(ac) Zn+2(ac) + Cu0(s)

Ecuación neta de celda
NOTACIÓN ABREVIADA DE CELDA
Frontera de fase PUENTE SALINO Frontera de fase

Zn(s) / Zn+2(ac,1M) // Cu+2(ac,1M) / Cu(s)

SEMICELDA ANÓDICA SEMICELDA CATÓDICA

FLUJO ESPONTÁNEO DE ELECTRONES (CIRCUITO

EXTERNO)
POTENCIAL ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN (ε0 )

• Llamado tambien Potencial Estándar de

Electrodo o Semicelda
• Proporciona la fuerza impulsora para que
ocurra la reducción espontánea
• Mientras mas positiva sea su valor, mayor
tendencia o facilidad a la reducción . Ver tabla
de Potenciales Estándar de Reducción a 250C
 VALOR
MENOS
POSITIVO

VALOR
MAS
POSITIVO

AUMENTA FUERZA (FUERZA PARA AUMENTA FUERZA

OXIDANTE REDUCIRSE) REDUCTORA
• Es una propiedad intensiva, es decir no
depende del tamano del electrodo ni del
volumen de la disolución
• Ejemplo:

Cu+2(ac)+ 2e- Cu0(s) ε0red= +0,34v

2Cu+2(ac)+ 4e- 2Cu0(s) ε0red= +0,34v
 POTENCIAL ESTÁNDAR DE CELDA
(ε0CELDA)

• Es la medida de la fuerza impulsora que

empuja a lo electrones desde el ánodo al
cátodo como consecuencia de la diferencia de
potencial entre los electrodos
• Esta diferencia de potencial se denomina
Fuerza Electromotriz (FEM)
• A condiciones estándar (250C y 1atm), se
denomina Potencial Estándar de Celda
• Se evalúa como:
ε0CELDA= ε0ox+ ε0red

+ REACCIÓN ESPONTÁNEA
- REACCIÓN NO ESPONTÁNEA
CERO REACCIÓN EN EQUILIBRIO
 Ejemplo: para la pila de Daniell

• Zn0(s) Zn+2(ac) + 2e- ε0ox = + 0,76 v

• Cu+2(ac)+ 2e- Cu0(s) ε0red = + 0,34 v

ε0CELDA= +1,10 v
 ELECTRÓLISIS
• Proceso de descomposiciónde una sustancia
por acción de la corriente eléctrica contínua
provocando reacciones redox no espontáneas

• La sustancia a descomponerse se denomina

electrolito y se efectúa en una celda
electrolítica
Aplicaciones:
Obtención de Cl2 ,O2 ,H2 ,NaOH, metales del
grupo IA y IIA etc.
Refinación electrolítica ( purificación de un
metal)
Galvanoplastía o recubrimiento metálico:
cromado, cobreado,plateado, dorado, etc.
 CELDA
ELECTROLÍTICA

ELECTRODOS ELECTROLITOS

IONES: CONDUCEN
CÁTODO (-) ÁNODO (+) LA CORRIENTE
ELÉCTRICA

OCURRE LA OCURRE LA
REDUCCIÓN OXIDACIÓN
 ELECTRÓLISIS DEL CLORURO
DE SODIO FUNDIDO (NaCl)

ÁNODO CÁTODO
+ - e-
-

e- +
-
NaCl (l)
(ELECTROLITO)

FUENTE DE CORRIENTE
CONTINUA (PILA O BATERIA)
Semirreaciones:
• Cátodo: 2Na+1(L) + 2e- 2Na(L)

• Ánodo : 2Cl-1 (L) Cl2 (g) + 2e-

2NaCl(L) 2Na(L) + Cl2 (g)
 Cobreado de un metal
• Cátodo: Cu+2(ac) + 2e- Cu(s)

• Ánodo: Cu(s) Cu+2(ac) + 2e-

CuSO4 (ac) (electrolito)