TERMODINÁMICA

UNIDAD 1
Fluidos, Presión y Temperatura
 Termodinámica
La Termodinámica es la rama de la Física que estudia a nivel macroscópico las
transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en trabajo
(movimiento).

Históricamente, la Termodinámica nació en el

siglo XIX de la necesidad de mejorar el
rendimiento de las primeras máquinas
térmicas fabricadas por el hombre durante la
Revolución Industrial.
 Sistema Termodinámico
Un sistema termodinámico (también denominado sustancia de trabajo) se define
como la parte del universo objeto de estudio.

Un sistema termodinámico puede ser una célula, una persona, el vapor de una
máquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor térmico, la atmósfera
terrestre, etc.
 Sistema Termodinámico

El sistema termodinámico puede estar

separado del resto del universo
(denominado alrededores del sistema)
por paredes reales o imaginarias.

Las paredes que separan un sistema de sus

alrededores pueden ser aislantes
(llamadas paredes adiabáticas) o permitir el
flujo de calor (diatérmicas).
 Sistema Termodinámico
Los sistemas termodinámicos pueden ser aislados,
cerrados o abiertos.

Sistema aislado: es aquél que no intercambia ni materia

ni energía con los alrededores.

Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía

(calor y trabajo) pero no materia con los alrededores (su
masa permanece constante).

Sistema abierto: es aquél que intercambia energía y

materia con los alrededores.
 Sistema Termodinámico
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas
termodinámicos.
 Variables Termodinámicas
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se
emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinámicas para describirlo.

Masa (m ó n): es la cantidad de
sustancia que tiene el sistema. En
el Sistema Internacional se expresa
respectivamente en kilogramos (kg) o
en número de moles (mol).
 Variables Termodinámicas
Mol

Se define como un mol a la cantidad de esa sustancia que contiene tantas

entidades o unidades elementales del tipo considerado, como átomos hay en 12
gramos de carbono-12.

El número de unidades elementales –átomos,

moléculas, iones, electrones, radicales u otras
partículas o grupos específicos de éstas–
existentes en un mol de sustancia es, por
definición, una constante que no depende del
material ni del tipo de partícula considerado.
Esta cantidad es llamada número de Avogadro
(NA) y equivale a:
 Variables Termodinámicas
Volumen (V): es el espacio tridimensional que
ocupa el sistema. En el Sistema Internacional se
expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l)
no es una unidad del Sistema Internacional, es
ampliamente utilizada. Su conversión a metros
cúbicos es: 1 litro = 10-3 m3.
 Variables Termodinámicas
Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la
dirección perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa
en pascales (Pa). La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada.
Su conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
Presión
Presión
Presión
 Variables Termodinámicas
Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la
temperatura de un sistema está relacionada con
la energía cinética que tienen las moléculas que lo
constituyen.

Macroscópicamente, la temperatura es una

magnitud que determina el sentido en que se
produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se
ponen en contacto.

En el Sistema Internacional se mide en kelvin (K),

aunque la escala Celsius se emplea con
frecuencia. La conversión entre las dos escalas es:
T (K) = t (ºC) + 273.
 Escalas de Temperatura
Escala Celsius

La escala Celsius fue inventada en 1742 por el

astrónomo sueco Andrés Celsius. Esta escala divide
el rango entre las temperaturas de congelación y de
ebullición del agua en 100 partes iguales. Usted
encontrará a veces esta escala identificada como
escala centígrada. Las temperaturas en la escala
Celsius son conocidas como grados Celsius (ºC).
Escala de Kelvin

La escala de Kelvin lleva el nombre de William

Thompson Kelvin, un físico británico que la
diseñó en 1848. Prolonga la escala Celsius
hasta el cero absoluto, una temperatura
hipotética caracterizada por una ausencia
completa de energía calórica. Las temperaturas
en esta escala son llamadas Kelvins (K).
 Escalas de Temperatura

Escala Fahrenheit

La escala Fahrenheit fue establecida por el físico holandés-alemán Gabriel Daniel

Fahrenheit, en 1724. Aun cuando muchos países están usando ya la escala Celsius, la
escala Fahrenheit es ampliamente usada en los Estados Unidos. Esta escala divide la
diferencia entre los puntos de fusión y de ebullición del agua en 180 intervalos
iguales. Las temperaturas en la escala Fahrenheit son conocidas como grados
Fahrenheit (ºF).
 Conversión de Escalas
Para convertir de ºC a ºF use la fórmula:   ºF = ºC x 1.8 + 32.

Para convertir de ºF a ºC use la fórmula:   ºC = (ºF-32) ÷ 1.8.

Para convertir de K a ºC use la fórmula:   ºC = K – 273.15

Para convertir de ºC a K use la fórmula: K = ºC + 273.15.

Para convertir de ºF a K use la fórmula: K = 5/9 (ºF – 32) + 273.15.

Para convertir de K a ºF use la fórmula:   ºF = 1.8(K – 273.15) + 32.

 Variables Termodinámicas
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las
variables termodinámicas que describen su estado.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinámicas están

relacionadas mediante una ecuación denominada ecuación de estado.
Variables extensivas e intensivas
En termodinámica, una variable extensiva es
una magnitud cuyo valor es proporcional al
tamaño del sistema que describe. Esta
magnitud puede ser expresada como suma de
las magnitudes de un conjunto de subsistemas
que formen el sistema original. Por ejemplo la
masa y el volumen son variables extensivas.

Una variable intensiva es aquella cuyo valor no

depende del tamaño ni la cantidad de materia
del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para
un sistema que para cada una de sus partes
consideradas como subsistemas del mismo. La
temperatura y la presión son variables
intensivas.
 Función de estado
Una función de estado es una propiedad de un sistema
termodinámico que depende sólo del estado del sistema, y
no de la forma en que el sistema llegó a dicho estado. Por
ejemplo, la energía interna y la entropía son funciones de
estado.

El calor y el trabajo no son funciones de

estado, ya que su valor depende del tipo
de transformación que experimenta un sistema
desde su estado inicial a su estado final.

Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras
que las funciones que no son de estado representan procesos en los que las
funciones de estado varían.
 Equilibrio termodinámico
En Termodinámica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico
cuando las variables intensivas que describen su estado no varían a lo largo del
tiempo.

Cuando un sistema no está aislado, el equilibrio termodinámico se define en

relación con los alrededores del sistema. Para que un sistema esté en equilibrio,
los valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor
para el sistema y para sus alrededores. 
 Equilibrio termodinámico
Cuando un sistema cerrado está en equilibrio, debe estar simultáneamente
en equilibrio térmico y mecánico.

Equilibrio térmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los

alrededores.

 Equilibrio mecánico: la presión del sistema es la misma que la de los

alrededores.
Transformaciones Termodinámicas

Un sistema termodinámico puede describir

una serie de transformaciones que lo lleven
desde un cierto estado inicial (en el que el
sistema se encuentra a una cierta presión,
volumen y temperatura) a un estado final en
que en general las variables
termodinámicas tendrán un valor diferente.
Durante ese proceso el sistema intercambiará
energía con los alrededores.
Transformaciones Termodinámicas
Los procesos termodinámicos pueden ser de tres tipos:

Cuasiestático: es un proceso que tiene lugar de forma infinitamente lenta.

Generalmente este hecho implica que el sistema pasa por sucesivos estados
de equilibrio, en cuyo caso la transformación es también reversible.

Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser
invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni en el sistema
ni en sus alrededores.

Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados intermedios de la

transformación no son de equilibrio.
Transformaciones Termodinámicas
Diagrama p - V
Una forma de representar gráficamente los estados y las transformaciones que
experimenta un sistema es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. En
el eje vertical se representa la presión y en el horizontal el volumen.

Cualquier estado de equilibrio, definido por sus variables (p, V), se representa

mediante un punto en dicho diagrama. La temperatura de dicho estado se obtiene
haciendo uso de la ecuación de estado.
 Diagrama p - V

En la figura superior se han representado dos transformaciones en un diagrama p - V.

La primera de ellas (A-B, en rojo) es una transformación isócora (tiene lugar a volumen
constante), y la B-C es una transformación isóbara (a presión constante). Ambas son
transformaciones reversibles puesto que, al estar representados en el diagrama todos
los estados intermedios entre el estado inicial y el final, deben ser necesariamente de
equilibrio. Si no lo fueran, las variables termodinámicas no estarían bien definidas en
ellos.
 Ecuación de Estado
Una ecuación de estado es una ecuación que
relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinámico, las variables de estado que lo
describen. Tiene la forma general:

No existe una única ecuación de estado que describa

el comportamiento de todas las sustancias para todas
las condiciones de presión y temperatura.
Ecuación de estado de un gas ideal
La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de
un gas cuando éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En
estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las
siguientes aproximaciones:

no hay interacciones entre las moléculas del gas,

 el volumen de las moléculas es nulo.

La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuación

de estado de un gas ideal.

La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de

combinar dos leyes empíricas válidas para gases muy diluidos:
la ley de Boyle y la ley de Charles.
 Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el
volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el
producto de la presión por el volumen de un gas a temperatura constante
es constante. Matemáticamente:
 Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el cociente entre el
volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.

En la siguiente figura se ha
representado el volumen que ocupa un
gas para distintas temperaturas a
presión constante:
Ley de Charles
La recta representada en la figura es
independiente del gas encerrado en el
recipiente, y corta con el eje horizontal a una
temperatura (en oC) aproximadamente igual a -
273 oC (0° K).

Como se observa en la gráfica, un gas a una

temperatura inferior ocuparía un volumen
negativo, por lo que no pueden existir
temperaturas inferiores.

Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:

Ecuación de estado de un gas ideal
Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la ecuación

anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la ecuación de
estado de un gas ideal es:

donde n es el número de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

 Isotermas de un gas ideal
La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron
o diagrama p - V.

Si en la ecuación de estado de un gas ideal se fija el valor de la temperatura (por

ejemplo T1), la ecuación resultante es:
 Isotermas de un gas ideal

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da lugar a una

hipérbola. Por construcción, todos los puntos de una misma hipérbola
corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura,
por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, más arriba
en el diagrama de Clapeyron se encontrará su isoterma correspondiente.
 Intercambio de energía
Es necesario diferenciar la energía que un sistema puede acumular de la energía
que se transfiere a un sistema cuando éste experimenta una transformación.

La energía que un sistema puede acumular se

denominada energía interna, es una propiedad
del sistema y por tanto una función de estado.

La energía transferida a un sistema termodinámico

puede ser de dos tipos: calor y trabajo.

Ninguna de estas magnitudes es una función de

estado, ya que no son propiedades del sistema sino
la energía que se le ha suministrado a lo largo de
una transformación, y dependen por tanto de la
misma.
 Intercambio de energía
En la siguiente figura se ha representado la relación entre las tres magnitudes.

Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su energía interna

varía. Durante la transformación se le suministra trabajo y calor, y la relación
entre las tres magnitudes (parte central de la figura) se conoce como primer
principio o ley de la termodinámica.