TERMODINAMICA

TERMODINAMICA
• La termodinámica estudia a la energía y sus
transformaciones en los sistemas desde un
punto de vista macroscópico, para lo cual
deben ser homogéneos, isotrópicos, y
desprovistos de carga eléctrica y que no se
encuentren bajo la acción de campos
eléctricos, magnéticos o gravitacionales.
 
TERMODINAMICA
 Conceptos
• Sistema: Parte del universo que es objeto de
estudio.
• Entorno, alrededores, medio: Resto del
universo

SISTEMA
MEDIO

ALREDEDORES
 CLASIFICACION DEL SISTEMA
1. Sistemas de acuerdo al intercambio de masa y de
transferencia de energía
Abierto Cerrado Aislado

Intercambio √ --- ---

de masa
Transferencia √ √ ---
de Energía
Vapor
Aislante
de agua

Calor Calor Calor

 2 SISTEMAS DE ACUERDO A LA
UNIFORMIDAD

Homogéneo Heterogénea
Las propiedades Las propiedades no
son idénticas en el son idénticas en el
sistema sistema
 CALOR (Q)
 El calor es una energía en tránsito a través de la
frontera que separa a un sistema de su entorno,
la transferencia de calor se origina por una
diferencia de temperaturas
Las unidades de calor son : caloría (cal), Joule .. y
la unidad británica (Btu).
kilocaloría (Kcal) CALOR
 1Kcaloría = 1000 calorías.
SISTEMA
 1 caloría = 4.184 Joules (J).
 1 caloría = 252 Btu
 
 FORMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

CONDUCCION RADIACION CONVECCION

Entre cuerpo sólidos en A través del medio en que la Se da en fluidos (líquidos

contacto radiación pueda propagarse o gases)
 
 TRABAJO (W)
• Cuando un sistema sufre una transformación,
este puede provocar cambios en su entorno.
Si tales cambios implican el desplazamiento
(variación) de las fuerzas que ejerce el
entorno sobre el sistema, o más precisamente
sobre la frontera entre el sistema y el entorno,
entonces ha habido producción de trabajo
(mecánico, eléctrico , de expansión..)
 W = Fuerza x distancia
• W = F . distancia
, Pero P = F/A
despejando F, obtenemos : F = PA
W = PA distancia, Si lo representamos en
forma diferencial
dW = P AdX si Adx = dV
• Por lo tanto: dW = PAdx toma la forma :
dW = PdV, integrando:

W = P ∆V
 SIGNOS

CALO
R(+ (-)
) OR
CAL

SISTEMA
TRA
(+) BAJ
AJ O O
A B (-)
TR
 ENERGIA INTERNA
• La energía interna de un sistema, U, es la
energía cinética y potencial que le permite a
las moléculas del sistema tener la energía
para realizar los movimientos de rotación
traslación y vibración , es decir,
• U = Ek int + Ep int
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
• La primera ley de la termodinámica afirma
que la energía no se crea ni se destruye solo
se transforma.
• Inicialmente el sistema tiene una Energía
Interna (U1).
• Al sistema se le añade Calor (Q) , debido a
esto alcanzará una nueva energía interna
(U2) y además realiza trabajo sobre el
entorno.
• Se puede decir que el sistema con el Q cambia
su energía interna (∆U) y realiza un trabajo
sobre el entorno o medio

• Q (+) W (+)
∆U

Y Podemos expresarlo matemáticamente por

medio de: Q = ∆U + W
∆U = Q + W Primera Ley de la Termodinámica
 PROCESO ISOTERMICO
 Sabemos : ∆U = Q + W … (1)
A Temperatura Constante ∆U = 0, la ecu. (1),
tendrá la expresión: Q = W ---- (2)
El trabajo dW = PdV , el valor de P podemos
expresarlo de gases ideales: P = n.R.T/V
dW =nRTdV/V , integrando: ∫dV = nRT ∫dV/V
W = n R T ln V2/V1 , reemplazando en 1:
Q =W = n R T ln V2/V1 =nRT ln P1/P2
R: 2 cal/mol K
 
 
 DIAGRAMAS A TEMPERATURA
CONSTANTE

P P

V V
Proceso de Proceso de
compresión Expansión
Isotérmica Isotérmica
 Capacidad Calorífica Molar
 La capacidad calorífica molar es la cantidad de
calor que se requiere para elevar en un grado la
temperatura del sistema por mol de sustancia.
La capacidad calorífica puede expresarse: Cc=

 La capacidad calorífica molar puede ser :

 Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante : Cv

 Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante : Cp
 Valores de Cp y Cv

Monoatómico Diatómico Triatómico

Cv (cal/mol K) 3 5 7
Cp (cal/mol K) 5 7 9
 PROCESO A VOLUMEN CONSTANTE
En la Ecuación: ∆U = Q + W ……… (1)
• A volumen Constante , W = 0, ( W = P∆V),la
ecuación (1) sera: Q = ∆U … (2)
• Como hemos definido capacidad Calorífica es
Cc= , si lo aplicamos al proceso a volumen
constante: Cv=
• Entonces dQv = Cv dT integrando:
tenemos : Qv = Cv ∆T
• Por unidades: Qv = nCv ∆T ,
Reemplazando en la ecuación (2)
Qv = ∆U = nCv∆T
 

Proceso de calentamiento a
volumen constante
PROCESO A PRESION CONSTANTE
 ∆U = Q + W ó Q = ∆U - W
Q = U2 – U1 + P(∆V)
Q = U2 – U1 + P(V2 – V1)
Q = U2 + PV2 – (U1 + PV1) … (1)
 La entalpia, H, es otra variable explícitamente
definida para cualquier sistema mediante la
expresión matemática : H = U + PV, en (1)
 Qp = ∆H …. (2)
Como hemos definido capacidad Calorífica como
Cc= , si lo aplicamos a proceso a presión
constante: Cp=

• Entonces dQp = Cp dT , integrando

Qp = Cp ∆T
Por unidades Qp = n Cp ∆T,
reemplazando en (2) :
Qp = ∆H = nCp∆T
W = P ∆V
∆U = Qp + W
GRAFICAS :Presión Constante

P P

V V
Proceso de Proceso
Calentamiento a Enfriamiento a
Presión Constante Presión Constante
 Proceso Adiabático
 Sabemos : ∆U = Q – W … (1)
Cuando es adiabático: Q = 0, la ec. (1) tendrá
la expresión: ∆U = - W ---- (2)
Si ∆U = nCv ∆T, W = -nCv ∆T

P1V1γ = P2V2 γ
T2 /T1 = (V1/V2 ) γ-1
γ = Cp/Cv

Compresión Adiabática Expansión Adiabática