Espectroscopia de

Absorción Atómica
 ABSORCIÓN

 Proceso de transferencia de energía:

 Fotón pierde energía
 Electrón gana energía
La radiación es absorbida por la materia
 La energía adquirida puede perderse por colisión con átomos libres, en la
forma de energía cinética, es decir como calor.
 Espectrometría de Absorción
Atómica (AA)

 Analito: átomos en fase gaseosa

 Energía calórica: disociación, átomos libres
 Cuantificación global del elemento
 Radiación: uv-visible
 Medición radiación absorbida a una longitud de onda
específica del elemento a analizar
 Elevada especificidad
 Energías de transición electrónica única para cada elemento
 Líneas de absorción atómicas muy estrechas (0,005 nm)
 Absorción Atómica

 Fundamento
 Los átomos en estado basal absorben energía lumínica, a una longitud de onda
especifica, entran a un estado excitado.
 Aumentando el número de átomos se incrementa la cantidad de luz absorbida.
 La medición de luz absorbida permite determinar cuantitativamente la cantidad del
analito
Instrumentación

 Los instrumentos utilizados contienen

 Fuente de radiación
 Monocromador
 Porta muestra
 Detector
 Amplificador de señal
Fuente de Radiación

 Lámpara de cátodo hueco

 Lámpara de descarga
 Cilindro de vidrio con ventana de cuarzo
 Lleno de Ar o Ne a presión
 Ánodo de Wolframio
 Cátodo de material igual al elemento a analizar
 Monoelemento o multielemento
 Vida útil: aprox. 1000 hs de uso
Lámpara de cátodo hueco
 Fuente de Radiación

 Lámpara de descarga sin electrodos

 Bulbo de cuarzo
 Interior mezcla de metal-ioduro del mismo metal en Ar a baja presión
 Bajo influencia bobina de radio frecuencia genera campo magnético que
calienta el gas y excita a los átomos
 Solo para elementos fácilmente vaporizable: As, Se, Sb, Pb, Sn
Lámpara EDL
ATOMIZACION

 Primer paso y más crítico en espectroscopía

atómica
 Proceso por el cual una muestra problema se
volatiliza y descompone para producir un gas
atómico
 Existen varias formas de atomizar
- Llama
- Cámara de grafito
- Vapor frío
- Generador de hidruros
 Atomización por llama

 Mezcla de combustible y comburente

 Proporciona energía para obtener
-Átomos en estado fundamental (Absorción)
-Átomos en estado excitado (alcalinos alcalinos térreos por emisión)
ATOMIZACION POR LLAMA

 Nebulizador

-Aspira la solución a través de un tubo de Venturi

-A la salida se forman finas gotas (aerosol)
 Cámara de premezcla
-Mezcla de gases y el aerosol de la muestra
-Dispersión por choquen contra spoiler o bola de impacto
-Fina niebla que asciende hacia el mechero donde tendrá
lugar la atomización
Influencia de la temperatura de la
llama

-Aumenta:
 Eficiencia de atomización
 De la ionización
 Átomos excitados/ no excitados
-Disminución de altura de picos
-Ensanchamiento de líneas
Tipos de llamas

 Acetileno/aire 2100-2400 ºC
 Acetileno/N2O 2600-2800 ºC
 Acetileno/O2 3050-3150 ºC
 Hidrógeno/O2 2550-2700 ºC
 Hidrógeno/Aire 2000-2100 ºC
 Cámara de grafito

 La muestra se introduce en el tubo de grafito que se

calienta eléctricamente
 La Temp. aumenta paulatinamente
 Se descompone la matriz en átomos libres
 Durante secado y descomposición térmica pasa una
purga de Ar para retirar disolvente y vapores
 También por el exterior pasa Ar para evitar
combustión del tubo
 El enfriamiento se hace por circulación de agua
Generador de Hidruros
 Elementos que forman hidruros volátiles
 As, Se, Sb, Te, Bi, Sn ( aprox. 200 nm)
 Disolución en HCl para pasar elementos a forma
iónica
 Formación de Hidruros por reacción con NaBH4
As+3 + BH4- AsH3+ H2
 Transporte del hidruro mediante gas inerte a la célula
de medida
 Atomización mediante llama o cámara de grafito
Vapor Frio
 Análisis de Hg
 A Temp. ambiente puede formarse vapor atómico
 Las muestras se tratan con SnCl2 o NaBH4
 Hg2+ + BH4 + Hg + H2
 Vapor de Hg se arrastra por un gas inerte hasta la
célula de medida
 Muy sensible (1 ppb)
 Similar al generador de hidruros
Monocromadores y filtros

 Como la fuente de radiación produce un haz casi monocromático, en muchos

casos un filtro de vidrio es suficiente para aislar la línea seleccionada para el
análisis
 Algunos instrumentos están provistos de fuentes y filtros intercambiables para
varios elementos
Detectores e indicadores

 Constituidos por fototubos y fotomultiplicadores

 Cuando se mide, el detector debe discriminar entre
dos señales, la que proviene de la fuente y la que
proviene de la llama
 La llama sirve de portamuestra y emite
radiaciones que interfieren en el analisis
 Esa interferencia se elimina colocando el
monocromador o filtro entre la llama y el detector
3. Métodos de Análisis

 Se basa en la ley de Beer para determinaciones cuantitativas

 Existe una relación lineal entre concentración y absorbancia
 Es conveniente medir la absorción de un estándar cada vez que se realiza un
análisis
Métodos de análisis

 Sensibilidad. Concentración que da lugar a una

absorción del 1% (absorbancia 0,0044)
 Limite de Detección. Concentración que da lugar a
una línea de absorción del doble que el ruido de fondo
del aparato. Se trabaja con concentraciones mínimas
100 veces > al limite de detección
 Interferencias. Coincidencias de líneas espectrales
INTERFERENCIAS

 De matriz. Debida a viscosidad de muestras y patrones

 Químicas. Por la presencia de componentes térmicamente
estables, que dificultan la absorción
 Por ionizacion. Formación de iones en la llama por exceso
de energía, que disminuye el numero de átomos en estado
fundamental
 Absorción de fondo. Por presencia de moléculas que dan
lugar a bandas de absorción que se superponen a la long de
onda del analito
APLICACIONES
 Todos los elementos de la tabla periódica
Excepto
-Halógenos
-Carbono
-Nitrógeno
-Fósforo
-Azufre
-Gases nobles
APLICACIONES
 Medioambiente
 Estudios de contaminación de aguas, aire y suelo
 Impacto ambiental
 Metales pesados

 Bioquímica y toxicología
 Agricultura
 Aguas naturales y residuales