CAPÍTULO IV

FENÓMENOS
SUPERFICIALES

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• Sistemas de dos fases:
Líquido - gas REGION
Líquido - líquido
Sólido líquido INTERFACIAL

PROPIEDADES SON DIFERENTES

Propiedad más importante: TENSION SUPERFICIAL

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 4.1 TENSION SUPERFICIAL

• Fuerza normal al plano superficial dirigida

hacia el interior de la fase y que tiene origen
en la descomposición de fuerzas que existen
entre las moléculas de la región superficial.

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• Es la fuerza por cm que actúa sobre la
superficie y que se opone a la expansión del
área de la misma.

•Se designa por :  fuerza

 
longitud

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Por lo tanto, dado que hay dos superficies líquidas:

F
 
2l
• Unidades de la tensión superficial

Sistema CGS: dinas/cm

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 4.2 Energía Superficial
• La energía de una molécula de la superficie
de un sólido es mayor que la energía de una
molécula al interior.
• Para llevar una molécula del interior de la
superficie de un sólido debe suministrársele
energía.

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• MOLÉCULAS SUPERFICIALES ESTÁN UNIDAS
SÓLO EN UN 75% CON RESPECTO A UNA
MOLÉCULA AL INTERIOR DEL LÍQUIDO.

• Una superficie líquida tiende a reducir su área al mínimo

debido a las fuerzas sin balancear en la superficie.

• Las moléculas de la superficie son energéticamente más

ricas y es necesario realizar trabajo para llevar moléculas
desde el interior de la fase hasta la superficie.

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 4.3 Métodos para determinar la tensión
superficial

- Ascenso y descenso capilar.

ESTATICOS: - Determinación de la forma de
gotas y burbujas.

- Peso de la gota.
DINAMICOS: - Anillo de De Nouy.
- Presión máxima de burbuja.

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4.3.1 Método del Ascenso y Descenso
Capilar
Un tubo capilar de radio r,
se sumerge en un recipiente
lleno de líquido de densidad
.
El líquido al mojar las
paredes del tubo, asciende.
Se mide h o altura que
asciende.

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Se define el ángulo de contacto como:

Angulo en el líquido entre la pared del tubo y la

tangente a la superficie del líquido en la pared.

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Relación entre el radio de curvatura R y el
radio del tubo r:

sen  = r/R = sen ( - 90o) = - cos 

R = - r/cos 

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En el capilar, el líquido se eleva hasta que la
fuerza debida a la tensión superficial, que
tiende a atraer el líquido hacia arriba, es
contrarrestada por la fuerza de gravedad que
lo empuja hacia abajo.
F1 = fuerza ejercida hacia arriba

F1  2r cos 
F2 = fuerza ejercida hacia abajo
F1  r hg 2

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 En el equilibrio:
F1 = F 2
2r cos   r hg 2

hgr
 
2 cos 
Si:  0 1
  rhg
2
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•Algunos líquidos, como el agua, mojan las paredes
del tubo capilar, por lo tanto el ángulo de contacto
es aproximadamente 0º. En este caso el líquido
adherido a las paredes atrae el líquido hacia arriba:
ASCENSO CAPILAR.
•En el caso del mercurio, no moja las paredes del
vidrio, por lo tanto el ángulo de contacto es
aproximadamente 180º. En este caso la tensión
superficial rechaza al líquido hacia abajo:
DESCENSO CAPILAR.

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capilar hidrófilo capilar hidrófobo

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 4.4 ÁNGULO DE CONTACTO: 
Otra definición:
• Angulo que se forma por el plano tangente a la
interfaz líquido - gas y el plano formado por el
sólido en contacto trifásico sólido - líquido -
gas.
• Este concepto da una definición de la noción
de mojabilidad e indica los parámetros
superficiales que se requieren medir.

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 4.5 Efectos superficiales
dG superficie = dA

 : energía libre de Gibbs por unidad de área

 1dina/cm = 1 erg/cm2
Ecuación Fundamental de la Físico Química de Superficies:
( G/ A) T, P, n = 
H =  - T ( / T)P

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 4.6 RELACIÓN ENTRE TENSION
SUPERFICIAL Y ESTRUCTURA

  está relacionada directamente con la magnitud de

las fuerzas intermoleculares existentes entre las
moléculas del líquido.

• Si se conoce la naturaleza química del líquido se

puede tener una estimación de la tensión
superficial.

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Las interacciones moleculares y enlaces químicos
más frecuentes en la naturaleza, en orden
creciente de su fuerza de unión son:

- Fuerzas de Van der Waals.

-Interacciones dipolo - dipolo inducido.
- Interacciones dipolo - dipolo.
Enlace de hidrógeno.
- Enlace iónico.
- Enlace covalente.
- Enlace metálico.

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 4.7 TENSION INTERFACIAL

• Se tienen dos fases: 1 y 2

• Tensión interfacial: 12
• Suponer que la interfaz tiene área unitaria:
Al separar las dos fases se forma 1 m2 de una
superficie de la fase 1 pura con una G superficial
GS1 y 1 m2 una superficie de la fase 2 pura con una
G superficial GS2

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 wa : Trabajo de adhesión: Trabajo necesario para
separar 1m2 (cm2) de interfaz 1-2 en dos superficies
1 y 2.
(sólido-líquido)
(líquido-líquido)

G = wa12 = 1v - 2v - 12

representa un aumento de energía libre de Gibbs

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Si se separa una columna de una fase 1 pura, se
forman 2 m2 de superficie
G = wc1 = 2 1v

wc : Trabajo de cohesión: Trabajo necesario para

separar 2m2 (cm2) de columna de líquido 1 en dos.

representa un aumento de energía libre de Gibbs

12 = 1/2 (wc1 + wc2) - wa12

wa12 = 1/2 (wc1 + wc2)

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 Para la tensión interfacial entre un sólido y un
líquido:

wa = SV + LV - SL

Ecuación de Dupre

El trabajo de adhesión y de cohesión constituyen

criterios para definir afinidad de fases.

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 4.8 TERMODINAMICA DE MOJAMIENTO
ECUACION DE YOUNG

• Thomas Young propuso tratar el ángulo de contacto de una

gota de líquido colocada sobre una superficie sólida plana,
como un equilibrio mecánico de las tensiones interfaciales:
sólido/líquido
sólido/vapor
líquido/vapor

LV * cos  = SV - SL Ec. de Young

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• El concepto de ángulo de contacto y su equilibrio da una
definición de la noción de mojabilidad e indica los parámetros
superficiales que hay que medir:

•Cuando un líquido moja completamente al sólido, el ángulo de

contacto es cero.
•Si el ángulo es mayor que cero, indica mojabilidad parcial.
•Si el ángulo sigue aumentando, menor es la mojabilidad y
mayor el grado de hidrofobicidad.

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 cos  = (SV - SL)/ LV

• Si SV  SL    90o

• Si SV  SL    90o
Para que exista contacto estable:
SV - SL  LV
Si el líquido moja completamente la
superficie del sólido:
SV - SL  LV
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• Combinando ecuaciones de Young y de
Dupre:
cos  = (SV - SL)/ LV

wa = SV + LV - SL

wa= LV (cos  + 1 )

• Si  = 0o cos  = 1
 wa = 2 LV = wc líquido (sólido mojado
completamente)
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• Si  = 90o cos  = 0
 wa = LV
Si wa  wc (sólido presenta
mojabilidad parcial)

• Si  = 180o cos  = -1
 wa = 0 (sólido idealmente
hidrofóbico)
cos  = 2(wa / wc ) - 1
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sólido hidrofóbico sólido hidrofílico

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sólido hidrofílico sólido hidrofóbico

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 4.9 Ecuación de adsorción de Gibbs

Considerar dos fases separadas por una interfase:

G S
 A    i ni
i
S
n
Se define:  
A
que representa la densidad de adsorción, es decir, es
el exceso superficial de la sustancia adsorbida, por 1
cm2 de superficie.
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Se deduce:

  
    Ecuación de Gibbs

  T
Como:  i    RT ln ai
i
0

1   
   
RT   ln a T
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 Para soluciones diluidas:

1   
   
RT   ln c T

c    c  d 
       
RT  c T RT  dc 
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Si:

 d 
  0  0 Adsorción (+)
 dc 

 d   0
  0 Adsorción (-)
 dc 
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Gráfico que indica la variación de la
tensión superficial con la
concentración
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Si se añade un soluto a un solvente, la tensión
superficial puede disminuir considerablemente.
Si el efecto es un aumento, el soluto se elimina de la
capa superficial.
Los solutos se clasifican, según el efecto que
produzcan en la tensión superficial, en:
• CAPILARMENTE ACTIVOS: se concentran en la
superficie.
• CAPILARMENTE INACTIVOS: no se concentran
en la superficie
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 4.10 COEFICIENTE DE
ESPARCIMIENTO
Si una gota de líquido 2 se pone sobre una
superficie de un líquido 1 , siendo ambos
inmiscibles entre sí, puede ocurrir que se
contriga o se esparza libremente formando u
film (película) .
Depende de las interacciones entre ellos y
del balance de las tensiones interfaciales.

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 S: coeficiente de esparcimiento
S1/2 = 1 - 2 - 12

Si S1/2  0

Humectación del líquido 1 por el 2 se produce

espontaneamente.
Los líquidos de baja tensión superficial (orgánicos)
humectan la superficie de un líquido de alta tensión
superficial.
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