UNIDAD 2

TRANSFORMACIONES
EN LOS PROCESOS
 REPASANDO….

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA DE = Q +

W
ENERGIA Es una función de estado y se puede modificar
INTERNA por la energía transferida como calor y/o
( E Ó U) trabajo con el ambiente
UN SISTEMA SE ENCUENTRA EN EQUILIBRIO
TERMODINÁMICO SI:
1. Equilibrio mecánico: La Fuerza ejercida por el Sistema está en equilibrio con la
fuerzas exteriores
2. Equilibrio Térmico: La T del sistema = T alrededores
3. Equilibrio Químico: La estructura interna y composición no cambian
W - si se hace por el sistema sobre los alrededores
W + si se hace por los alrededores sobre el sistema
Q - si se absorbe por los alrededores del sistema . Proceso exotérmico
Q + si se absorbe por el sistema de los alrededores. Proceso endotérmico
ΔE o ΔU si el sistema absorbe Energía (Q o W)
ΔE o ΔU si el sistema libera Energía (Q o W)
ΔH > 0 Procesos Endotérmicos ΔH < 0 Procesos Exotérmicos
Δ H = ΔE + P ΔV si la P= KTE
ISOTÉRMICO ADIABÁTICO ISOCÓRICO ISOBÁRICO

T = KTE Q=0 V = KTE P = KTE

Q=-W ΔE = W   ΔE =   ΔH =
Primera Ley de la Termodinámica se aplica a ciclos

Cuando un sistema experimenta 2 o

más procesos y regresa a su estado
inicial

Sistema: materia de estudio

 Cuasiestático: es un proceso que tiene lugar de forma
infinitamente lenta. Generalmente este hecho implica que el
sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio, en cuyo
caso la transformación es también reversible.
Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido
lugar, puede ser invertido (recorrido en sentido contrario)
sin causar cambios ni en el sistema ni en sus alrededores.
TRANSFORMACIONE
Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los
S TERMODINÁMICAS
estados intermedios de la transformación no son de
equilibrio.

Estado Inicial a Estado Final

 GRAFICAS P-V
Volumen en el eje X
Presión en el Y
•Se representa el proceso mediante una línea que une los puntos
( V ,p ) por los que este pasa entre el punto inicial ( Vi ,Pi ) y el
final ( Vf ,Pf ) 
•Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido
TRANSFORMACIONE de la transformación termodinámica
S TERMODINÁMICAS

Determina el W realizado
Sentido de la flecha el signo que tomará el W
(compresión o expansión)
TRANSFORMACIONE
Se denominan isotermas a las lineas que representan igual
S TERMODINÁMICAS temperatura. Siguen la expresión pi⋅Vi=n⋅R⋅Ti=cte  y
corresponden con el conjunto de puntos que tienen,
además, igual energía interna
TRANSFORMACIONE
S TERMODINÁMICAS

Trabajo y calor dependen, en general, del camino

seguido para llegar a un punto a otro de la gráfica,
de la transformación.
 W = - P ΔV
Si el gas se expande Vf > Vi
Si el gas se comprime Vf < Vi
Qp = n Cp ΔT
ΔE = Qp + P ΔV
PROCESO A P = KTE ΔH = ΔE + P ΔV
PROCESO ISOBÁRICO ΔH = Qp
Cp = Calor específico molar a presión constante
n= número de moles
 W=0
Qv = n Cv ΔT
ΔE = Qv
ΔH = ΔE
PROCESO A V = KTE
PROCESO ISOCÓRICO Cv = Calor específico molar a volume constante
n= número de moles
  

W = -PΔV
P=
W = - nRT
PROCESO A T = KTE W = - nRT ln
PROCESO Q = -W
ISOTÉRMICO ΔE = 0
ΔH =W
 Q=0
ΔE = W
ΔH = AE + W
PROCESO A Q = 0
PROCESO
ADIABÁTICO
 R = Cp – Cv
Cp = R + Cv

RELACIÓN DE
Cv = Cp - R
MAYER ENTRE LOS
CALORES MOLARES
DE UN GAS IDEAL
Valores de R

R = 0,082 atm-l/ mol °K

R = 1,987 cal/ mol °K
R = 8,314 J/mol °K
0,85 moles de gas ideal a 15 atm y 300 K se expande hasta que
su presión y temperatura final son 1 atm y 300 K
respectivamente. Calcular el W efectuado por el gas si la
expansión se lleva a cabo:

a. En el vacío
b. A P constante de 1 atm
c. Isotérmicamente (w reversible)

a. En el vacío P = 0

W = -PΔV = 0
 b. A P = KTE = 1 atm

W = -PΔV
W = -P (Vf – Vi)

Vf = = = 20,91 L

Vi = = = 1,394 L

W = -P (Vf – Vi)

W = -1 atm (20,91 – 1,394 ) = -19,52 atm-L

W = -19,52 atm-L x 24,22 = -472,77 cal

Factor de conversión para pasar de

atm-l a calorías
 c. Isotérmicamente W reversible T = KTE

W = - nRT ln

W = - 0,85 mole x 0,082 atm-l / mol °K x 300°K x ln

W = -56,6 at-l x 24,22 = -1370,85 cal

Factor de conversión para pasar de

atm-l a calorías
3 moles de helio se encuentran inicialmente a 20°C y 1 at. ¿ Cuál
será el W efectuado por el gas si se duplica el volumen ?

a. A P = KTE
b. Isotérmicamente
 a. A P = KTE

W = -PΔV
W = -P (Vf – Vi)

Vi = = = 72,08 L

Vf = 2Vi = 2 (72,08 L) = 144,2 L

W = -P (Vf – Vi)

W = -1 atm (144,2 – 72,08) L

W = - 72 atm-L x 24,22 = -1743,8 cal

 b. Isotérmicamente W reversible T = KTE

W = - nRT ln

W = - 3 moles x 0,082 atm-l / mol °K x 293°K x ln

W = - 49,98 at-L x 24,22 = -1210,5 cal

Un mol de gas ideal a 1 atm y 25°C se comprime por vía reversible
isotérmicamente hasta 9 atm ¿ Cuáles serán los valores del trabajo y
el calor en calorías?
 Isotérmicamente T = KTE

W = - nRT ln

Vi = = = 24,436 l

Vf = = = 2,715 l

W = - 1 moles x 0,082 atm-l / mol °K x 298°K x ln

W = 53,69 at-l x 24,22 = 1300, 4 cal

Isotérmicamente T = KTE

Q=-W

Q = - 53,69 at-l x 24,22 = -1300, 4 cal

32 g de metano gaseoso inicialmente a 1 atm y 27°C se calienta
hasta 277°C. Calcular los cambios de calor y trabajo
a. A P constante
b. A V constante
Suponga que el gas se comporta idealmente y el que el calor
específico molar es 9 cal/mol°K
 a. A P = KTE

32 g CH4 x

Tinicial = 27°C + 273 = 300°K

Tfinal = 277°C + 273 = 550°K
 W = -PΔV

Gas ideal PV = nRT

W = -PΔV = -nRΔT

W = -2 mol x 0,082

W = - 41 atm- l x 24,22 = -993.02 cal

Qp = n Cp ΔT

Qp = 2 mol x 9

Qp = 4500 cal
 b. A V = KTE

W = -PΔV ΔV = 0 W=0

Qv = n Cv ΔT

R = Cp – Cv

Cv = Cp – R Cv = 9

Qv = 2 mol x x ( 550 – 300)°K

Qv = 3506,5 cal
60 g de etano gaseoso inicialmente a 1 atm y 27°C se calienta
hasta 277°C. Calcular los cambios de energía Interna y Entalpia
a. A P constante
b. A V constante
Suponga que el gas se comporta idealmente y el que el calor
específico molar Cp es 12 cal/mol°K
 a. A P = KTE

ΔE = Q + W

W = -nRΔT = -2 mol x 1,987

W = -993,5 cal

Qp = n Cp ΔT = 2 mol x x ( 550 – 300)°K

Qp= 6000 cal

ΔE = Q + W = 6000cal – 993, 5 cal = 5006,5 cal

ΔH = ΔE + W = 5006, 5 cal + 993,5 cal = 6000 cal

 b. A V = KTE

ΔE = Q + W

W = -nRT ΔT

Qv = n Cv ΔT

Cv = Cp-R Cv = (12-1,987) cal/mol°K = 10.013 cal/mol°K

Qv = n Cv ΔT = 2 mol x x ( 550 – 300)°K

Qv = 5006,5 cal

ΔE = Q = 5006,5 cal
 ΔH = ΔE + W

W = -2 mol x 1,987
W = -993,5 cal

ΔH = ΔE + W

ΔH = 5000 cal - 993,5 cal = 4006,5 cal