La clase pasada vimos las condiciones de equilibrio para

sustancias puras

EQUILIBRIO VAPOR LIQUIDO EN SUSTANCIAS PURAS

GV  G L
P

V
L
dG  0
V
A partir de la ecuación fundamental de G

dG   SdT  VdP
  SdT  dPV  PdV

A temperatura constante

dG  dPV  PdV
Integrando desde el liquido hasta el vapor

Gv  PV  V VV
 dG   d  PV    L PdV
G L
 PV  L
V

Entonces
VV
G  G  0  PV   PV    L PdV
V L V L
V

pero PV =PL=Ps, finalmente

  
VV
0  P V V  V L  L
PdV
V
Graficando el primer término

Ps

V
V L
V
V
Graficando el segundo término una integral (área sobre la curva)

Ps

V
V L
VV
 Restando los dos términos tenemos

P
REGLA DE
IGUALDAD
DE AREAS
DE Ps
MAXWELL
(EAR)

VL VV V
Lo único que queda es que esas dos áreas deben de ser iguales a cero de acuerdo a
nuestra ecuación
 
VV
0  P V V  V L   L
PdV
V
Rearreglando la ecuación despejando la presión

 V PdV 
V

 
P  V
VL 
  
L 
V  V


Ahora realizando un proceso iterativo,

 V PdV 
V

 
Pj 1   V
VL 
  
L 
V  V
j

Procedimiento
Para una Temperatura
entre el punto crítico y el
punto triple
1. Suponer una T
2. Hacer la integración usando una ecuación de estado. Por
ejemplo van der Waals, Redlich-Kwong, etc. la P=f(V).
3. Suponer una presión (Una presión entre el máximo y
minimo de una isoterma).
4. Encontrar los volumenes VV y VL a partir de la ecuación
de estado (tiene la T y la P debe de haber 3 raices)
5. Sustituir estos valores en la formula recursiva para
encontrar una nueva presión, Pj+1.
6. Regresar a 3 y converger hasta que Pj 1  Pj  
Una Forma de encontrar raíces es usando el método de Newton-Raphson.
Por ejemplo, la ecuación de van der Waals
RT a
P  2
 V  b V

La ecuación del método de Newton-Raphson.

f  Vj 
V j 1  V j 
f  Vj 
En donde,
RT a
f V   P   2 0
 V  b V

RT 2a
f  V    3
 V  b
2
V
Valores iniciales,

RT
V0   Para el gas
P
V0  1.1b  Para el líquido
HAY OTRAS FORMAS DE CALCULAR EL VOLUMEN SIMPLEMENTE SE ESCRIBE LA
ECUACIÓN DE UNA FORMA DIFERENTE DESPEJANDO EL VOLUMEN DE LA PARTE
(V-b), osea

RT a RT RT
P  2 V b  V  b
 V  b V a
P 2
a
P 2
V V

Ahora se crea un método iterativo con la ecuación anterior

RT
V j 1  b
a
P 2
Vj
 Podemos calcular el volumen usando la ecuación anterior. Tenemos que iniciar con
Un volumen inicial
RT
V1  b
a
P 2
V0

RT
V2  b
a
P 2
V1

RT
V3  b
a
P 2
V2

Y asi sucesivamente hasta que el volumen no cambie…

 PROYECTO
El proyecto consiste en:

El cálculo del equilibrio vapor/liquido de una sustancia pura usando una

ecuación de estado.

Necesita hacer un programa de Excel (hoja1) donde con una temperatura

dada (temperaturas)

Puede calcular la presión de saturación, la temperatura y el volumen de

líquido saturado y el volumen de líquido saturado.

También necesito 1 o 2 páginas de palabras de la descripción del método,

y cómo puedo usar su hoja de Excel si le doy temperatura.
Necesita presentar una grafica de P vs logaritmo del volumen (del vapor y
del líquido). O sea una grafica de esta forma

Ln V
O sea que necesita correr su programa a varias temperaturas desde el
punto triple hasta el punto crítico
Distribución

Apellidos Ecuación de estado Sustancia

A-I REDLICH-KWONG Metano

J-P SOAVE REDLICH KWONG Etano
Q-Z PENG ROBINSON Propano

Tienen 15 días para hacerlo 18 de mayo será su tercera evaluación para

que se recuperen