Los resultados que debe de obtener del ejercicio es

S CO
ig
2
 0.54191
R

S CO
ig
2
 0.17868
R

mS
 0.61086
R

Falta multiplicar por el numero de moles, y por R para encontrar

El valor total de la entropía. Como calcularía el cambio de entalpía
En el mezclado?
Modelos para la energía de Gibbs en
el estado líquido

Son ecuaciones de la energía de Gibbs de exceso funciones de la

composición y temperatura algunas veces.

A partir de esta ecuación se obtiene el logarithmo del coeficiente

de actividad ya que es una propiedad molar parcial

G iE    nG E 
ln  i     
RT  ni  RT  T , P, nk i
Formas matemáticas mas comúnmente usadas
Forma mas simple (Constante)
GE
 Constant  A
x1x 2RT
Entonces
GE
 Ax1x 2
RT

Calcule el coeficiente de actividad usando

G iE    nG E 
ln  i     
RT  ni  RT  T , P, nk i

Multiplique por n y ponga todo como función del numero de moles No haga click hasta que escriba algo

  n1 n2   n2 n1 n2 
ln  1  A   A   2   A x2  x1x2   Ax2  1  x1 
n1  n  n n 

Ahora encuentre el coeficiente de ln  1  Ax22  ln  2  Ax12

actividad del componente 2
Forma mas simple ¿Cual sería la forma matematica? No de click hasta que piense algo)

Linea Recta!!

GE
 I 2  I1  I 2 x1
x1x 2RT

donde:
I1 = ordenada en x1 = 1, x2 = 0
I2 = ordenada en x1 = 0, x2 = 1

Reescribiendo como

GE
 I1x1  I 2 1 x1  I1 x1  I 2 x 2
x1x 2RT
Notación:
I1 = A21
I2 = A12

Ecuación de Margules

GE
 A21x1  A12 x 2
RTx1x 2

Calcule el coeficiente de actividad del componente 1, multiplique por n y derive con

respecto a n1. No haga click hasta que haya intentado
Coeficiente de Actividad de la Ecuación de Margules

GE
 A21x12 x2  A12 x1x22
RT
Multiplique por n
nG E n12n2 n1 n22
 A21 2  A12 2
RT n n
Derive con respecto a n1
G iE  2n1 n2 2n12n2   n 2 2n1 n222 
2
ln  1   A21  2  3   A12  2  3

RT  n n   n n 

 A21  2 x1x2  2 x12 x2   A12  x22  2 x1x22 

   

 2 x1x2 A21  1  x1   A12 x22  1  2 x1 

 2 x1x22 A21  A12 x22  1  2 x1   x22  2 x1A21  A12  2 x1A12 

 x22  A12  2  A21  A12  x1 

Ahora calcule el coeficiente de actividad del componente 2, No haga click hasta que
intente. Su resultado final es

ln  1  x 22  A12  2 A21  A12 x1

ln  2  x12  A21  2 A12  A21x 2 

Calcule el logaritmo del coeficiente de actividad a dilución infinita del componente 1 o

sea x10… no haga click hasta que obtenga algo

ln  1  A12

Ahora hágalo para el componente 2. No haga click hasta que encuentre el valos

ln  2  A21
Los parametros de la ecuación de Margules esta relacionado con el acomodo de moleculas

A12 ® molécula sencilla 1 rodeada por 2

A21 ® molecula sencilla 2 rodeada por 1
Resumen de ecuaciones para descripción de la fase líquida:

Estas son las ecuaciones para el cálculo de coeficientes de actividad y su relación con la energía de Gibbs de
exceso
   nGE 
GE G Gis mG ln  i    
     x i lnx i  n i  RT  T ,P,n
RT RT RT RT k i

GE GE
  x i ln  i  g x1,x 2 ,x 3 ,,x n 
RT RT


A power series can be used to describe binary mixtures

GE
 x1x 2 a  bx1  cx12  
RT  
Redlich-Kister escribió el polinomio en la siguiente forma

GE
 x1x 2 B  C x1  x 2  D x1  x 2   
2
RT  

Caso I: Solution Ideal

B = C = D = 0
Entonces
GE
0  Solución ideal
RT

Caso II: Ecuación de Margules de Un Sufijo

Entonces

GE  2
 ln  1  Bx 2
 Bx1x 2  
RT  ln   Bx 2
 2 1

Este resultado se conoce como la Ecuación de Margules de Un-Sufijo.

Caso III: Ecuaciones de Margules de Dos Sufijos

B ≠ 0, C ≠ 0, D = 0

Then:
GE
 x1x 2 B  C x1  x 2 
RT

 x1x 2 B  Cx1  C 1 x1

 x1x 2 B  C  2Cx1

 x1x 2 B  C x1  x 2  2Cx1

 x1x 2 B  C x1  B  C x 2 

 x1x 2 A21x1  A12 x 2 

Los Coeficientes de Actividad son los que ya habíamos calculados y solo
en términos de las constantes B y C son (trate de ponerlos en términos
de A y C) usando la definición de la diapositiva anterior

ln  1  x 22  A12  2 A21  A12 x1

 x 22 B  C  4Cx1

ln  2  x12  A21  2 A12  A21x 2 

 x12 B  C  4Cx 2 

Este resultado se conoce como la Equation de Margules de Dos Sufijos

 Representación de van Laar

Una representación alternativa para la energía de exceso se debe a Johannes Jacobus van Laar, usa
el reciproco de la energía de exceso como un línea recta en composición.
1
 GE  x1 x
   B ' C ' x1  x 2    2
x x
 1 2RT  A '21 A '12
donde:
 A '21  1  B ' C ' y  A '12  1  B ' C '

La energía de Gibbs de exceso y los coeficientes de actividad son

GE A '12 A '21 x1x 2


RT A '12 x1  A '21 x 2

A '12 A '21
2
x 22
ln  2 
A '12 2 A '21 x12
ln  1 
A '12 x1  A '21 x 2  2
A '12 x1  A '21 x 2 2
Calcule el logaritmo del coeficiente de actividad a dilución infinita.
No haga click hasta que lo haya escrito algo

ln  2  A '21

ln  1  A '12

Como se dio cuenta para la ecuación de Margules y la de van Laar

se pueden calcular los parámetros a partir de valores del
coeficiente de actividad a dilución infinita o sea cuando x10
Y x20
Ecuación de Wilson para Mezclas Binarias

G. M. Wilson proposed the following representation of the excess Gibbs energy:

GE
 x1 ln x1  x 2 12  x 2 ln x 2  x121
RT
Los coeficientes de actividad son
 12  21 
ln  1   ln x1  x 2 12  x 2   
 x1  x 2 12 x 2  x1 21 
 12 21 
ln  2   ln x 2  x1 21 x1   
x  x
 1 2 12 x 2  x 
1 21 

Infinite dilution activity coefficient:

ln  1   ln 12  1 21

ln  2   ln 21  1 12
A dilución infinita es un sistema de ecuaciones no lineal que se puede resolver de la siguiente forma.
Reescriba las ecuaciones de la siguiente manera

 21   ln 12  1  ln  1

12   ln  21  1  ln  2
El procedimiento es el siguiente si se tiene valores a dilución infinita:

1. Suponer un valor de 12 por ejemplo el valor de 1,

2. Calcular el valor de  21 de la primera ecuación.
3. Calcular usando la segunda ecuación el valor de  21
4. Regrese al punto 2.
5. Repita el procedimiento hasta que no cambien los
valores
Ecuación de Wilson – Mezclas Multicomponentes

Energía de Gibbs

GE  
   x i ln   x j ij 
RT i j 

Activity coefficients:
 
 x k ki 
ln  i  1 ln  x j ij    
j k  x j kj
 j 

Algunas veces los parametros se consideran dependientes de la temperatura

Vj  aij  Vi y Vj son los volumenes del líquido generalmente a 25oC y aij es el

ij  exp    i  j 
Vi  RT  parametro de ajuste. Generalmente se ajusta 12 y  21
NRTL (Non-Random Two Liquid Theory) – Mezclas Binarias

GE G21 21 G12 12
 
x1x 2RT x1  x 2G21 x 2  x1G12

Coeficientes de actividad:

  G 
2
G  
2 21 12 12 
ln  1  x 2  21   
  x1  x 2G21 
 x 2  x1G12  
2

  G12 
2
G21 21 
2 
ln  2  x1  12   


 x 2  x1G12  x1  x 2G21 
2

donde:

G12  exp  12  G21  exp  21

 12  b12 / RT  21  b21 / RT
Cuales son los coeficientes de actividad a dilución infinita? NO de click hasta que escribe algo

ln  2   12   21 exp  21

ln  1   21   12 exp  12 

EJERCICI Cree un método para resolver este Sistema de ecuaciones para las tao´s?