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LIXIVIACIÓN:

FUNDAMENTOS Y
MECANISMOS
Docente: César Álvarez V.
Introducción
1
La lixiviación o LX corresponde a la primera
de las etapas que conforman las aplicaciones
en Hidrometalurgia.
2 Corresponde a la disolución selectiva de los
constituyentes de interés de la mena para así obtener
una solución acuosa que contiene el metal de interés y
el residuo insoluble. También es considerada como
3 una transferencia de masa sólido-líquido.

Puede llevarse a cabo en condiciones ambientales y/o


4 bajo presión.

Las condiciones del proceso van a depender de las reacciones


químicas involucradas.
Objetivo

• Obtener iones metálicos o complejos


que puedan ser extraídos
selectivamente desde la solución.
Reactivos de lixiviación
Además del agua que se utiliza para lixiviar sulfatos y cloruros solubles
hay una gran variedad de reactivos para lixiviar menas como:
LX
Lixiviación de Minerales Oxidados
• Los minerales oxidados son aquellos que en su
fórmula química llevan oxígeno como componente
principal, lo que les da una especial condición para
disolverse tanto en soluciones ácidas como alcalinas.
• Los minerales oxidados se pueden clasificar según la
forma de disolverse, y los casos más conocidos son:

En ausencia de modificadores de
potencial redox

En presencia de agentes oxidantes

En presencia de agentes reductores


Sin modificadores de potencial redox:
Bauxita (Al(OH)3) con soda (NaOH)

Casiterita (SnO2) con sulfuro de sodio (Na 2S)

Minerales óxidos de cobre en medio de ácido sulfúrico (H 2SO4)

• Los casos más


Minerales óxidos de cobre en medio amoniacal (NH 4OH)
representativos
son los
Minerales óxidos de cobre en medio cianuro alcalino (NaCN)
siguientes:
Lateritas (NiO) y nódulos de Fe 2O3 en medio ácido sulfúrico
(H2SO4)

Pirolusita (MnO2) y nódulos de Mn en medio de ácido sulfuroso


(H2SO3)

Óxidos y calcinas de Zn (ZnO) en medio ácido sulfúrico (H 2SO4)

Óxidos y calcinas de Zn (ZnO) en medio alcalino

Óxidos complejos
Lix. ácida de minerales de óxido de cobre
• En este caso, la fuerza o energía que promueve la disolución está
proporcionada por la existencia y cantidad de iones de hidrógeno
presente en la solución lixiviante.
• Los valores de velocidad de reacción son muy similares entre sí.
• Hay una excepción importante con la cuprita (Cu2O), ya que sólo se
puede alcanzar una disolución del 50%, y por ende, falta un agente
oxidante que ayude a realizar el cambio de valencia del cobre.

Lix. amoniacal de minerales óxidos de cobre


• A pesar de que, en general, el medio ácido resulta más favorable para el
tratamiento de los minerales oxidados de cobre, hay casos donde la
presencia de una ganga calcárea puede hacer prohibitivo el consumo de
ácido.
• En este caso, se opta trabajar con amoniaco, ya que forma complejos
estables con el cobre a pH básicos, donde las otras especies solubles no
participan de la reacción debido a que precipitan en ambiente alcalino.
Lix. en medio cianuro de minerales óxidos de cobre
• Prácticamente todos los minerales óxidos de cobre son 100%
solubles en soluciones de cianuro. Eso sí existe una importante
excepción, ya que algunos resultan refractarios y sólo se
disuelven parcialmente en cianuro.
• No es recomendable por costos de operación inciertos y alto
riesgo asociado en el trabajo.
Con agentes oxidantes:
• Este es el caso de los óxidos de uranio y óxidos de cobre,
como la cuprita, que requieren de un cambio de valencia
provocado a través de un agente oxidante externo para
poder ser solubilizados.

Con agentes reductores:


• El caso más representativo es el de MnO 22 o pirolusita que es
insoluble al ser expuesto directamente a la solución de ácido
sulfúrico, pero se disuelve con facilidad en presencia de un
agente reductor del tipo ion ferroso Fe +2+2, o bien, anhídrido

sulfuroso (SO22)
Lixiviación de Minerales Sulfurados

• Los minerales sulfurados corresponden a aquellas


especies minerales que además de su contenido de
azufre en la forma de sulfuro tienen la particularidad
de estar exentos de oxígeno.
La velocidad de disolución de los minerales sulfurados es
generalmente muy lenta.

La mayoría de los minerales sulfurados son insolubles en


ácido sulfúrico diluido, y requieren la presencia de un
oxidante.

A diferencia de los óxidos, en la mayoría de los casos, los


procesos de disolución de minerales sulfurados son de
naturaleza electroquímica.

Los agentes oxidantes más comunes usados para lixiviar


especies sulfuradas son: oxígeno, agua oxigenada, ión
férrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, cloro gaseoso e
hipoclorito de sodio.
La presencia de cloruro tiene efectos en la velocidad de
disolución de los súlfuros metálicos.

Comparando el efecto del cloruro férrico v/s sulfato férrico para


lixiviar sulfuros de cobre resulta que el primer caso es más
rápido porque la capa de azufre que se forma sobre la superficie
del súlfuro en medio cloruro es porosa y permite así la fácil
difusión de los reactivos de lixiviación a la superficie del súlfuro
no reaccionado.

Cu2S  CuS + Cu+2 + 2e


CuS  Cu+2 + Sº + 2e

El azufre ya no es conductor, por lo tanto, el


oxidante debe difundir a través de la capa de
azufre lo cual es un retardo en la cinética.
Lixiviación Bacteriana
En el sector minero-metalúrgico, la
biotecnología ha sido utilizada como
una herramienta en la disolución y
recuperación de los valores metálicos
contenidos en los minerales.

La Lixiviación Bacteriana, también


conocida como “Biolixiviación”
puede ser definida como un proceso
natural de disolución que resulta de la
acción de un grupo de bacterias que
tienen la habilidad de oxidar minerales
sulfurados permitiendo así la
liberación de los valores contenidos
en ellos.
En términos generales…

La Biolixiviación es una tecnología que


emplea bacterias específicas para
extraer un metal de valor como el cobre.
El producto final de la biolixiviación
es una solución ácida que contiene el
metal en su forma soluble.
• La tecnología microbiana presenta algunas ventajas
como:

Requiere poca inversión de capital

Presenta bajos costos en las operaciones


hidrometalúrgicas

Ausencia de contaminación ambiental

Permiten el tratamiento de minerales de baja ley que


no pueden ser económicamente procesados por
métodos tradicionales
Tal como los seres humanos oxidan la glucosa para conseguir la
energía y a partir de ésta fabrican todos los componentes
celulares, hay microorganismos que utilizan la oxidación de
compuestos inorgánicos.

Estas son las bacterias quimiolitoautotróficas, literalmente


bacterias que comen piedras. Son organismos extremófilos, es
decir que viven condiciones extremas (pH ácido y altas
concentraciones de metales).

Una de estas bacterias es la “Acidithiobacillus ferrooxidans”:


“Acidithiobacillus”  es acidófilo porque crece en pH ácido; “Thio”
 porque es capaz de oxidar compuestos de azufre; “bacillus” 
porque tiene forma de bastón; “ferrooxidans”  porque puede
oxidar fierro.
Autotróficas: Capaces de
sintetizar todos sus
nutrientes, como proteínas,
lípidos y carbohidratos a
partir de CO2.

Heterotróficas: Requieren
Clasificación de las
carbohidratos como la
bacterias según su modo
glucosa para formar sus
de nutrirse:
propios nutrientes.

Mixotróficas: Pueden
formar sus propios
nutrientes a partir de CO2 y
de los carbohidratos.
Aeróbicas:
Requieren oxígeno
para su respiración

Clasificación de las Anaeróbicas: Se


bacterias según su desarrollan en
modo de respirar ausencia de oxígeno.

Facultativas:
Pueden desarrollarse
tanto en medios
aeróbicos como
anaeróbicos
Mesófilas: Se desarrollan a Tº próximas al
ambiente (20 – 35ºC). Consiguen con cierta
rapidez adaptarse a elementos tóxicos.
Pertenecen a los géneros Thiobacillus y
Leptospirillum.

Moderadamente termófilas: Son aquellas


cuyo mejor comportamiento se da entre 45 –
Clasificación de las 60ºC. Son frecuentes en zonas de aguas
termales azufrosas, geyseres y volcanismos
bacterias Tº en la recientes. Se usan en lixiviación de
que se desarrollan: concentrados en reactores a Tº contralada.
Pertenecen a los géneros Sulfobacillus y
Leptospirillum.

Extremedamente termófilas: Tienen su rango


de trabajo óptimo entre 60 – 80ºC. Han sido
exitosas en lixiviación de concentrados de
flotación en reactores a Tº controlada.
Pertenecen a los géneros Sulfolobus,
Acidianus, Metallosphera y Sulfurococcus.
Mecanismos de Lix. Bacteriana
• Los principales mecanismos involucrados en el proceso
de lixiviación bacteriana son:

Mecanismo Directo
• Implica la adhesión de la bacteria directamente sobre el
mineral actuando ella como puente para el traspaso de
electrones en una sucesión de 2 reacciones secuenciales.

Bacteria
MeS + 1/2O22 + H2SO44  MeSO44 + Soo + H22O

Bacteria
S + 1½ O2 + H2O  H2SO4
o
Mecanismo Indirecto
• Requiere la presencia de Fe disuelto en las
soluciones.
Bacteria
2FeSO44 + 1/2O22 + H22SO44  Fe22(SO)33 + H22O

MeS + Fe2(SO)3  MeSO4 + 2FeSO4 + So


Reacciones del ciclo natural de Lix. de Súlfuros
• Las siguientes ecuaciones describen las reacciones
típicas que envuelven una actividad bacterial catalizadora
en la disolución de minerales sulfurados de cobre y fierro.
• Inicialmente la pirita es lentamente oxidada en presencia de oxígeno y agua
para formar sulfato ferroso y ácido sulfúrico.
1 • 2FeS2 + 7O2 + 2H2O  2FeSO4 + 2H2SO4

• El sulfatos ferroso disponible en solución en presencia de oxígeno y ácido


sulfúrico es rápidamente oxidado por la bacteria para producir sulfato férrico.
2 • 2FeSO4 + H2SO4 + ½O2  Fe2(SO)3 + H2O

• El sulfato férrico formado puede reaccionar con más pirita para formar ácido
sulfúrico y sulfato ferroso.
3 • 7Fe2(SO)3 + 8H2O + FeS2  15FeSO4 + 8H2SO4
• El sulfato férrico formado puede reaccionar con los minerales sulfurados
de cobre para formar sulfato de cobre, sulfato ferroso y azufre.
4 • Cu2S + 2Fe2(SO)3  2CuSO4 + 4FeSO4 + Sº

• El sulfatos ferroso es reoxidado por la bacteria con ácido y oxígeno para


formar más sulfato férrico y el ciclo se repite como en el paso 2.
5
• El azufre es oxidado por la bacteria en presencia de oxígeno y agua
para formar ácido sulfúrico manteniendo así regulado el pH.
6 • Sº + 1½O2 + H2O  H2SO4

• El ácido producido es requerido para la oxidación química del mineral,


para las reacciones de la ganga, para la formación de férrico y para el
7 crecimiento de la bacteria.

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