Universidad Autónoma de Nuevo León

Facultad de Ciencias Químicas

Maestría en Ciencia con Orientación en Química de los Materiales

Propiedades de luminiscencia, electroquímicas y fotocatalíticas

de los polímeros de coordinación sub-micron de níquel (II) y
cobalto (II) sintetizados por proceso sonoquímico

Presentado por:
Ricardo Antonio Pérez Rodríguez
Unidad de Aprendizaje:
Técnicas de preparación de materiales
Abril 2020 1
Introducción
 Disposición de
coordinación de los Valores de Relación metal- Sistema de
iones metálicos temperatura ligando disolventes
centrales

Polimeros de
coordinación

Selección juiciosa de ligandos  Tendencia a ser parcialmente

desprotonados para cumplir con el
orgánicos
equilibrio de carga de los polimeros
de coordinación
 Método Síntesis iono-
Sonoquimica
hidrotermal térmica

Métodos de síntesis

Síntesis Mecano
Técnicas de Microondas
química
evaporación lenta
 Síntesis de [Ni(L1)(mip)·H2O]n

Ni(OAc)2·4H2O (0.1 H2mip (0.1 mmol, L1 (0.1 mmol, NaOH (0.2

mmol, 24.9 mg), 17.8 mg) 37.4 mg), mmol, 8.0 mg

10 mL de Agua, despues de sello y

se calento a 140 ºC durante 3 dias.
Despues se enfrio a temperature
ambiente con un avelocidad de 5
ºC / h.
 Sintesis de [Co(L2)(mip)]·0.5H2O}n

Co(OAc)2·4H2O (0.1 H2mip (0.1 mmol, L2 (0.1 mmol, NaOH (0.2

mmol, 24.8 mg) 17.8 mg) 31.8 mg) mmol, 8.0 mg

10 mL de Agua, despues de sello y

se calento a 140 ºC durante 3 dias.
Despues se enfrio a temperature
ambiente en 24 h.
Se olbtuvieron precipitados rojos
Síntesis de tamaño submicrométrico [Ni(L1)
(mip)·H2O]n
 Se utilizaron 40 kHz
El volumen de agua
para la síntesis
en el baño
ultrasónica de CP de
ultrasónico fue de
tamaño
2.5 L.
submicrométrico

Ni (OAc) 2 · 4H2O (0,4

La mezcla resultante Se agregaron ligando
mmol, 99,6 mg) y
se colocó en un baño L1 (0.4 mmol, 149.6
NaOH (0,8 mmol, 32,0
ultrasónico durante 30 mg) y H2mip (0.4
mg) se disolvieron en
minutos con una mmol, 71.2 mg) a este
agua desionizada (10
potencia de 60 W sistema
ml)

Luego se obtuvieron polvos

verdes y se separaron de la
solución por centrifugación, se
lavaron con etanol y se secaron
al aire.
Síntesis de tamaño submicrométrico
{[Co(L2)(mip)]·0.5H2O}n
 Se utilizaron 40 kHz
El volumen de agua
para la síntesis
en el baño
ultrasónica de CP de
ultrasónico fue de
tamaño
2.5 L.
submicrométrico

Ni (OAc) 2 · 4H2O (0,4

La mezcla resultante Se agregaron ligando
mmol, 99,6 mg) y
se colocó en un baño L2 (0.4 mmol, 127.2
NaOH (0,8 mmol, 32,0
ultrasónico durante 30 mg) y H2mip (0.4
mg) se disolvieron en
minutos con una mmol, 71.2 mg) a este
agua desionizada (10
potencia de 60 W sistema
ml)

Luego se obtuvieron polvos

verdes y se separaron de la
solución por centrifugación, se
lavaron con etanol y se secaron
al aire.
Resultados y discusiones
Fig. 1. Entorno de coordinación alrededor del centro de Ni II en el CP 1 con esquema de etiquetado de átomos. Los átomos de
hidrógeno se omiten para mayor claridad. (Códigos de simetría: i = x, −y +5/2, z + 1/2). Fig. 1b paralelogramo [Co2 (L1) 2]. Fig.
1c Vista de una red 2D única formada por centros NiII, ligandos mip2 y ligandos L1. Fig. 1d Representación esquemática de las 3
redes conectadas con una topología {63}
 Estructura cristalina de [Ni(L1)(mip)·H2O]n

El análisis estructural de rayos X de un solo cristal revela que [Ni (L1) (mip) · H2O] n
cristaliza en el sistema monoclínico, grupo espacial P21 / c. La unidad asimétrica consta
de un catión Ni (II), un ligando L1, un anión mip2 y una molécula de agua coordinada.
Como se muestra en la Fig. 1a
 Estructura cristalina de {[Co(L2)(mip)]·0.5H2O}n

Fig. 2. a Entorno de coordinación alrededor de los iones Co II en CP 2. Los átomos de hidrógeno se omiten para mayor claridad. (Códigos de simetría: i = −x
+ 1, −y, −z + 2; ii = −x + 2, −y, −z + 1; iii: −x + 1, −y + 2, −z + 1) . Fig. 2b La capa 2D de CP 2 construida por los centros Co II, ligandos mip2 y ligandos L2. Fig. 2c
La vista esquemática de una topología 2D hcb. Fig. 2d La arquitectura supramolecular 3D mediante interacciones de enlace de hidrógeno C14 – H14 ⋯ O2i
(las líneas discontinuas verdes representan interacciones de enlace de hidrógeno. (Para la interpretación de las referencias al color en esta leyenda de la
figura, se remite al lector a la versión web de este artículo).
Longitudes medias de enlace (Co1 – N1 = 2.003 Å; Co1 – N3 = 2.015 (5) Å; Co1 – O1 = 1.932 (5) Å, Co1 – O3iii = 1.937 (3)
Å, (Código de simetría: iii: −x + 1, −y + 2, −z +1))

La determinación de la estructura cristalina revela que CP 2 cristaliza en un sistema triclínico con el grupo espacial Pī, la unidad
asimétrica contiene un centro de Co (II), un ligando mip2−, un ligando L2 y la mitad de la molécula de red de agua.
Como se muestra en la Fig. 2a, el centro Co (II) tiene una geometría piramidal trigonal distorsionada para el parámetro de
índice estructural τ4 es 0.89, de modo que el átomo metálico está coordinado con dos N de dos ligandos L2 individuales y dos
átomos de O de dos aniones mip2.
Imagen SEM de CP 1 sin irradiación de ultrasonido
(izquierda), imagen SEM de CP 2 sin irradiación de
ultrasonido (derecha).
Imágenes SEM de tamaño submicrométrico 1 sintetizado por método sonoquímico
a (1) 30 min con una potencia ultrasónica de 60 W, (2) 60 min con una potencia
ultrasónica de 60 W, (3) 90 min con una potencia ultrasónica de 60 W, (4) 60 min
bajo potencia ultrasónica de 70W.
Imágenes SEM de tamaño submicrométrico 2 sintetizado por método sonoquímico a (1) 30
minutos con una potencia ultrasónica de 60 W, (2) 60 minutos con una potencia ultrasónica
de 60 W, (3) 90 minutos con una potencia ultrasónica de 60 W, ( 4) 60 min bajo potencia
ultrasónica de 70 W.
Las curvas TGA de las CP 1–2 y submicrónicas de tamaño 1-2 se midieron
en atmósfera de N2.
 Propiedades luminiscentes

Los espectros de emisión de estado sólido de L1, L2 y submicrón de tamaño 1–2 a temperatura ambiente y la
longitud de onda de excitación de las muestras se indicaron.
 Conclusión

● Se construyeron dos CP de NiII / CoII a partir de ligandos mixtos de ácido 5-metilisoftálico y diferentes
ligandos de donantes N en condiciones hidrotermales y sonoquímicas, respectivamente.
● CP 1 y 2 exhiben una hoja 2D similar con topología.
● CP 2 se formo una red supramulecular 3D.
● Las estructuras submicrométricas uniformes se pueden lograr mediante el tiempo adecuado de
irradiación y la potencia ultrasónica.
● El tiempo de sonicación de 30 min, la potencia ultrasónica de 60 W y la temperatura de 60 ° C como
parámetros óptimos, el tamaño uniforme de las partículas submicrónicas puede llegar a 102 nm para
CP 1 y 131 nm para CP 2.
● Submicrón los tamaños 1 y 2 poseen eficiencias fotocatalíticas prometedoras.
Gracias