VOLUMETRÍAS

Claudia González Berrio

Química Analítica
I-2019

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 VOLUMETRÍA:
Método de análisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolución, de concentración
perfectamente conocida que reacciona estequiometricamente
con el analito contenido en la muestra disuelta.
Los cálculos son siempre estequiométricos.

Nomenclatura
•Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que se basa
el método.
•*Agente valorante: Sustancia en disolución de concentración
conocida (estándar). Se coloca en la bureta.
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reacción volumétrica.
*Indicador : sustancia o técnica que visualiza o detecta el
punto final de la equivalencia.
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 Fundamento:
1. La reacción volumétrica ha de ser completa y estequio-
métrica.
2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fácilmente manejable.
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
su consumo se monitoriza fácilmente.( V´c Nc=VcNx)

Técnicas volumétricas

El agente valorante se dispone en una bureta

El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumétrico ( Erlenmeyer).
Volumetría directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetría inversa (por retroceso): se añade exceso conocido de
valorante y se valora el exceso por retroceso.
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 Instrumentación volumétrica

bureta

soporte bureta

matraz Erlenmeyer

agitador magnético

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 MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO

pipeta graduada

probeta

matraz vaso de
Erlenmeyer precipitados

Introducción a los métodos volumétricos

5
de análisis
 MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
pipeta aforada
bureta pipeta automática

matraz aforado

Introducción a los métodos volumétricos

6
de análisis
 Definiciones importantes

•Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de

agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente
•Punto final: punto experimental en el que se detecta
el punto de equivalencia.

•Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o

detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”

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 Características de la reacción volumétrica

R + X RX

Selectiva
Estequiométrica

Rápida
Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)

Punto final detectable

¡Estos requisitos son comunes a cualquier método químico!

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 Clasificación de las volumetrías

1. Volumetrías ácido-base (protolíticas)

2. Volumetrías de precipitación
3. Volumetrías REDOX
4. Volumetrías de complejación (complexometrías,
quelatometrías)

Requisitos de la reacción volumétrica:

1. Constantes elevadas
2. Cinéticas favorables
3. Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!

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 UNOS EJEMPLOS

HAc + OH- Ac- + H2O (Acido Base)

Mg2+ + Y4- MgY2- ( precipitación)

Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ ( Redox)

Ag+ + Cl- AgCl(s) ( Complexometria)

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 Características comunes de las volumetrías

1 Es preciso disponer de estándares del agente valorante.

2 Es preciso disponer de un sistema indicador del punto final (

químico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoración:

“representación gráfica de la variación de concentración
de la sustancia valorada (analito) con las cantidades
crecientes (volumen) de agente valorante” c = f(v) o
% (valoración) = f(v)
Debe presentar saltos nítidos en las proximidades del P.E.
* A veces se representa la función pC = -logC frente a volumen añadido

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VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE
INDICADORES Y VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

Indicadores

Se utilizan en

Volumetrías ácido-
base

Calcular [ácido] o
[base]
INDICADORES

•Ácidos o bases débiles

Características •Varían su color al variar el pH: VIRAJE

cambia [H+]

Indicador se ioniza al disolverse en H20

Ejemplo: Indicador = Ácido débil

[Inˉ][H+]
HIn Inˉ + H+ Kind = —————
[HIn]
Color 1 Color 2
INDICADORES
Ácido débil

HIn Inˉ + H+

Color 1 Color 2
HIn = Color 1
Inˉ = Color 2 [Inˉ][H+]
Kind = —————
[HIn]

•Si añadimos BASE: ↑pH

↑[OHˉ]  se forma H2O  ↓[H+]  Kind = cte  ↓[InH] y ↑[Inˉ ]

•Si añadimos ÁCIDO: ↓pH Color 2

↑[H+]  Kind = cte  ↑[HIn]  Color 1

INDICADORES
EJEMPLOS Fenolftaleína Papel indicador

Ds ácida o neutra
Ds básica
pH = 9
Incoloro Rosa

Color Color
Indicador pH VIRAJE
Medio ÁCIDO Medio BÁSICO

Amarillo de metilo Rojo Amarillo 4

Tornasol Rojo Azul 6.8
Anaranjado de
Rojo Amarillo naranja 4
metilo
Fenolftaleína Incoloro Rosa 9
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

•Métodos indirectos
Características •Se usan para determinar la [ ] de un ácido o base
en disolución

Ejemplo: Queremos conocer la [ ] de la ds de HCl

NEUTRALIZACIÓN
NaOH
[ ] = Conocida NaOH + HCl → NaCl + H2O

pH = 7

HCl ¿Qué necesitamos para saber cuándo ha terminado

[ ] = ¿? la neutralización?

INDICADOR
Tornasol

Simulación
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
Paso 1 Paso 2 Paso 3 Paso 4

HCl

pH < 7 pH = ↑ pH = 7 pH > 7
ácido básico
[H+] >> 10-7M [H+] > 10-7M [H+] = 10-7M [H+] < 10-7M
Cambio de color [OHˉ ] > 10-7M
Viraje: Neutralización

Ácido y Base reaccionan equivalente a equivalente

NEUTRALIZACIÓN

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
NEUTRALIZACIÓN

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido

•Ejercicio: Calcular la concentración de 50 mL de una disolución de HCl, si

hemos necesitado 25 mL de una disolución de NaOH 0,4 N, para que el
indicador cambie de color.

Nácido.Vácido = Nbase.Vbase

Nbase.Vbase
Nácido = —————
Vácido
0,4 . 25
Nácido = ————— N = 0,2 N
50
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
RESUMEN

•Indicador: Sustancia que cambia de color cuando cambia el pH de la disolución

•Cambio de color: Viraje del indicador. El pH al que cambia de color es característico
de cada indicador.
•Volumetría Ácido-Base: Método para calcular la cantidad de un ácido o una base
en disolución.
•Se necesita añadir un indicador.
•En el Viraje, se da la NEUTRALIZACIÓN. En él,
nº eqbase = nº eqácido
VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
EJERCICIOS

1. La neutralización de 85 mL de una disolución 0,2 N de Ca(OH)2 requiere 95

mL de un determinado ácido. Calcular la normalidad del ácido. Masas
atómicas: Ca = 40; O = 16; H = 1.
2. Se disuelven 2 g de hidróxido de sodio en 200 mL. Calcule el volumen de
disolución de ácido nítrico 0,1 M necesario para neutralizar 10 mL de la
disolución anterior. Masas atómicas: H = 1; O = 16; Na = 23.
3. a) ¿Qué volumen de una disolución 0,1 M de ácido acético se necesitará para
neutralizar 50 mL de una disolución 0,05 M de hidróxido potásico?. b) Escriba
la reacción de neutralización. c) Describa el procedimiento e indique el
material necesario para llevar a cabo la valoración anterior.
 CONCEPTO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de
las valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización.
CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES

Ácido Especie que puede producir un protón transformándose en una base

(carácter protogénico)

Base Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido

(carácter protofílico)

ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH-

BASE H 3O + ACIDO OH-

Ka = Kb =
ACIDO BASE
Ka = cte. de acidez Kb = cte. de basicidad
El ácido y la base son mutuamente
dependientes en este equilibrio: ÁCIDO/BASE PAR CONJUGADO
SISTEMA CONJUGADO
 Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reacción se
produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS ÁCIDO-BASE

 Una REACCIÓN ÁCIDO-BASE consiste en la transferencia de un protón de un

sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más

frecuente es el agua:

HCl + H2O Cl- + H3O+

HAc + H2O Ac- + H3O+

H2O + NH3 OH- + NH4+

El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)

El anión OH– es la base conjugada del ácido H2O

(ión hidróxido o hidroxilo)
 Sal Producto de reacción de un ácido con una base.
Ejemplos:
Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de ácido fuerte y base débil: NH4Cl
Sal de ácido débil y base fuerte: NaAc
Sal de ácido débil y base débil: NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente:

NaAc Na+ + Ac –
c c c
NH4Cl NH4+ + Cl –

Una vez disociada, el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac – + H2O HAc + OH – Kb

NH4+ + H2O NH4OH + H3O+ Ka

El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO, puede comportarse como ácido y como base:

Ácido
Base H2 O frente a
frente a
ácidos bases

Reacción de autoprotólisis

H2 O + H 2 O H3O+ + OH–
(ácido 1) (base 2) (ácido 2) (base 1)

CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA

KW = H3O+ OH–
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la Tª

En agua pura: H3O+ = OH– = √Kw = 10 –7 M

Concepto y escala de pH

Según la IUPAC:

“ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protón”

Sörensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O+

pOH = - log OH–

H3O+ = 10 - pH OH– = 10 -pOH

pH + pOH = pKW

Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 ºC

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pH disolución pH disolución
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
 Bicarbonato sódico
Lago Ontario
Orina humana
ALCALINO
Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate
pH medio del agua de lluvia Lejía
Toronto, febrero 1979
Amoniaco
Manzanas
Lechada de magnesia
Zumo de limón
Agua de mar
ÁCIDO
Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6
pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia más ácida registrada en USA

Ácido de una batería

pH de varias sustancias
FUERZA DE
FUERZA DE ÁCIDOS
ÁCIDOS YY BASES
BASES

La facilidad de un ácido para ceder un protón

FUERZA
FUERZA y la de una base para aceptarlo

Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞

PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita

Ejemplos:
Ácido
Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
fuerte

Base
Base Acepta fácilmente un protón NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2
fuerte
fuerte
Ácido
Ácido
débil Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil
Base
Base Acepta un protón con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl
débil
débil
 Relación
Relación entre
entre KKaa yy KKbbde
de un
un par
par ácido-base
ácido-base conjugado
conjugado

A- H3O+
HA+ H2O A– + H3O+ Ka =
HA
HA OH-
A- + H 2 O HA + OH– Kb =
A-

A- H 3O + HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-

K a . Kb = K W pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb

Cuanto más fuerte es un ácido, más
débil es su base conjugada y viceversa
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6.
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de
25ºC?
pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce
que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M

pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

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