TÉCNICAS GRAVIMÉTRICAS

QUÍMICA ANALÍTICA
 Fundamentos

El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de masa.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.

 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o

una sustancia de composición química conocida que
contenga el analito.
Los métodos gravimétricos revistan entre los más antiguos de la
Química Analítica, pero mantienen su vigencia en la actualidad:
 Constituyen análisis claves en el control de calidad de
medicamentos y otros productos de uso humano.
 Acoplados con métodos modernos de separación como la
cromatografía de gases y de detección constituyen una poderosa
arma de doble propósito: análisis cualitativo y cuantitativo.
 M(A) + Q A↑

M(A) + X AX(sólido)
 Conceptos importantes

Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima

cantidad de soluto que puede disolverse en una
determinada cantidad de disolvente a una temperatura
dada.

vdisoluc = vcristaliz Þ Equilibrio

 Solubilidad (S) :
Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por
litro de disolución.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de
soluto necesaria para formar una disolución saturada en una
cantidad dada de disolvente.
ß
Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente. Si disolvemos menos cantidad
[p.ej. NaCl en agua a 0ºC Þ s = 35.7 g por 100 mL agua] ß
disolución no saturada
 gramos soluto / 100 mL disolvente
s gramos soluto / L disolución
moles soluto / L disolución (Molar)

Sólidos • Solubles (s ³ 2×10-2 M)

iónicos • Ligeramente solubles (10-5 M < s < 2×10-2 M)
cristalinos • Insolubles (s £ 10-5 M)
 • PbI2 (s) « Pb 2+
(aq)2++ 2 I (aq) -
-
PbI2 (s) « Pb (aq) + 2 I (aq)

• Dinámico
• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución [ Equilibrios de solubilidad]
• Reacción inversa: precipitación [ Equilibrios de precipitación]

Reacciones de precipitación: Aquéllas que

dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma

por una reacción en disolución.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido

AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado
Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar
disoluciones iónicas de compuestos solubles que contienen
los iones A+ y B- por separado

Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido) Precipitado

Constante del equilibrio. Producto de solubilidad

Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
 [Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s) « Ag+ (aq) + Cl- (aq) KPS = [Ag+][Cl-]

Producto de
solubilidad
Relación entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s) « Ag+ (aq) + Cl- (aq)

KPS = [Ag+][Cl-] = s2
[ ]o - -
[ ]eq s s S 
Si KPS Þ
­ s
Ejemplo

Bi2S3 (s) « 2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

KPS = [Bi3+]2 [S2-]3
KPS = (2s)2 (3s)3

  𝑲𝒑𝒔
𝑺=
√
𝟓
𝟏𝟎𝟖
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.
¿Cómo saber si se formará precipitado?

Q = KPS Þ Equilibrio : disolución saturada

Q > KPS Þ Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS Þ No precipita : disolución no saturada.
 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD.
Efecto de la temperatura.
Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.
¿Cómo? Þ Ecuación de van´t Hoff

AB (s) « A+ (aq) + B- (aq) DHºdis = ?

• Si DHºdis > 0 (endotérmica) Þ T ­ KPS ­ s

• Si DHºdis < 0 (exotérmica) Þ T ­ KPS ¯ s ¯

 • Efecto del ion común
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s) « Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) ® K+ (aq) + I- (aq)

Ión común
s (PbI2 en agua) = 1.2×10-3 M
s (PbI2 en una disolución
0.1 M de KI) = 7.1×10-7 M
 • Efecto del pH.
Mg(OH)2 (s) « Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace más ácido Þ menor [OH-] Þ

Þ el equilibrio se desplaza a la derecha Þ mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente carácter básico.

CaF2 (s) « Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

F- (aq) + H2O (l) « HF (aq) + OH- (aq)
La solubilidad de las sales que contienen aniones básicos aumenta
conforme el pH disminuye.
 Aplicación: Formación de caries

Esmalte dental: hidroxiapatita

Ca10(PO4)6(OH)2 (s) « 10 Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)

Si añado F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) que resiste

mejor el ataque de los ácidos.

Otros fenómenos:
* Lluvia ácida: disuelve CaCO3 de monumentos
* CO2 de la respiración: deterioro de estalactitas y estalagmitas
 Clasificación de la partículas del precipitado

El tamaño de las partículas del precipitado es función de la

naturaleza del precipitado y de las condiciones experimentales
bajo las cuales se producen
Por el tamaño, el precipitado puede ser:

Precipitado coloidal Precipitado cristalino

•El tamaño es del orden de
•Su tamaño es del orden de mm
μm
•Sedimentan con facilidad
•No sedimentan, forman
•Se pueden filtrar usando papel o
suspensiones coloidales
vidrio filtrante
•No se pueden filtrar usando
•Son los mas deseables para
medios comunes de filtración
gravimetría
•Hay que coagularlos
2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se redisuelve y
se vuelve a precipitar. Permite reducir el número de partículas adsorbidas
al precipitado

3) Precipitación homogénea: Es una técnica en la que, mediante una

reacción química se genera un agente precipitante en el seno de la
disolución del analito. Se añade una sustancia a la disolución que no es el
reactivo precipitante. El agente precipitante se genera lentamente y de
manera inmediata precipita con el analito. Se forman precipitados con
buena tamaño de partícula y poco contaminados
 1. Toma y preparación muestra.
2. Precipitación: M(A) + R→ AR↓
3. Digestión. Envejecimiento

4. Filtración
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
AR AR
5. Lavado

6. Tratamiento térmico
Llama. Horno de Mufla Estufa
Calcinación 900 ºC Secado a 110 ºC
AX AR
8. Efectuar cálculos. Expresión resultados
 Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres
 Medios de filtrado:
 Papel gravimétrico o sin cenizas
 Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
 Formas de filtrar:
• por gravedad
• por succión (vacío)
Filtración por gravedad con embudo cónico y papel sin cenizas

¿Cuándo se emplea este tipo de filtración?

Si se requiere calcinar el producto sólido recogido
 Sistema de filtración al vacio

Crisol de filtración
Al aire
Adaptador
de goma
Embudo
de vidrio A vacío
Vidrio poroso
Crisol de
filtración

Embudo placa filtrante

Etapas experimentales en Gravimetrías por
precipitación
 Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.
El líquido de lavado:
 no debe reaccionar con el precipitado
 debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
 debe contener un electrolito inerte
 no debe contener ningún ión común con el precipitado
 suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
Tratamiento térmico: Dos tipos:
A. Secado a 80 -120 ºC Forma de precipitación = Forma de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de composición química definida
En estufa

B. Calcinación a temperaturas mayores F. precipitación ≠ F. pesada

Calcinando conseguimos un precipitado estable y de composición química definida
que no habría sido obtenido en la etapa de precipitación
En horno de mufla
Tratamiento térmico. Secado o calcinado de los precipitados
Después de la filtración y lavado el precipitado se calienta hasta que su masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies volátiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinación
 La temperatura necesaria varía según el precipitado
 Pesada en balanza de precisión una vez enfriado el precipitado
 Cálculos numéricos mediante relaciones estequiométricas
Cálculos de los resultados a partir de datos gravimétricos
Datos:
Masa o volumen de muestra
Masa del crisol vacío
Masa del crisol conteniendo el producto de composición conocida que
contiene el analito
1. El peso del precipitado ⇒ Pg (g)
Pg (g) = Peso crisol lleno – peso crisol vacío
2. Cálculos estequiométricos
Factor gravimétrico (Fg)
Fg = Peso fórmula analito / peso molecular forma de pesada
 FACTOR GRAVIMÉTRICO

El análisis gravimétrico se basa en dos medidas

experimentales: el peso de la muestra tomada; y el peso del
sólido obtenido a partir de ésta muestra
• ¿Qué peso de Cl- contiene 0.204 g de AgCl?

• ¿A qué peso de AlCl3 corresponderían 0.204 g de AgCl?

El Factor Gravimétrico:

donde a y b, son números enteros pequeños que

toman el valor necesario para establecer la
equivalencia química (estequiometría) entre las
sustancias del numerador y denominador.
Expresión para determinar el % de analito en una muestra

Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)

CaC2O4 (precip.) -> CaCO3 (precip.) + CO (gas)

El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza,

previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y,
posteriormente calentado hasta su transformación en
carbonato cálcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g.
Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza. Datos:
Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3=100.09;
Una muestra de 0,6025 g de una sal de cocina se disolvió
en agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso
de nitrato de plata. El precipitado de cloruro de plata se
filtró, se lavó, se secó y se pesó, obteniéndose 0,7134 g.
Calcule el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra. Masas
atómicas: Ag 107,9; Cl 35,45 g/mol. (Sol.: 29,29%)
 Características analíticas

Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo analítico precipitante

seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetrías solo se pueden aplicar para el análisis de
componentes mayoritarios. La concentración del analito ha de ser superior al 1% del
contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.
Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención del peso
del precipitado. Hoy en día se dispone de excelentes balanzas analíticas.
Otras:
No se requieren estándares
No requieren calibración
Mínimos requerimientos instrumentales
Son procedimientos lentos
 Aplicaciones de los métodos gravimétricos
Se han desarrollado métodos gravimétricos para:
Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio, potasio, etc
Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono.
Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol, benzaldehido, etc

En alimentos se aplican entre otros para:

Determinación de la humedad
Determinación de fibra bruta en diversos alimentos
Determinación de sulfatos en aguas de diversas procedencias
Determinación de calcio en productos lacteos
Determinación de lactosa en productos lacteos
Determinación de colesterol en cereales
Determinación de benzaldehido en extractos de almendras