ESTUDIO DE LA GENERACIÓN Y MODIFICACIÓN

DE LAS INCLUSIONES TIPO ESPINELAS DURANTE

LAS ETAPAS DE METALURGIA SECUNDARIA Y
COLADA CONTINUA
Constantino Capurro; Gonzalo Cerrutti; Carlos Cicutti
Conference Paper · (2013)

Bonillo, Pedro; Gomez, Daynibeth; Paredes, Rossalys; Torcat, Sergio

RESUMEN

El estudio sistemático de las inclusiones no metálicas presentes en el acero durante las etapas de metalurgia secundaria y
colada continua es una herramienta poderosa para verificar y proponer posibles cambios en las prácticas metalúrgicas. En
particular, la utilización de analizadores automáticos incorporados al SEM/EDS ha mostrado ser de utilidad para determinar
la cantidad, distribución de tamaño y composición química de las inclusiones presentes en el acero. En el presente trabajo se
analizaron muestras de acero líquido tomadas durante el proceso en un gran número de coladas de aceros calmados al
aluminio y tratados con calcio. Los resultados de los análisis mostraron que, inmediatamente después de la desoxidación del
baño metálico, las inclusiones son del tipo alúmina, con cantidades variables de MgO. En las etapas posteriores del
tratamiento, hay un incremento continuo del contenido de MgO de las inclusiones, llegando a un valor límite
correspondiente a la composición de las espinelas. Se analizaron las distintas fuentes y condiciones de proceso que pueden
favorecer este incremento de MgO de las inclusiones. Por otro lado, se realizaron también diferentes cálculos para
determinar los límites de estabilidad de las fases involucradas (alúmina, periclasa y espinela) en función de la composición
del acero. La aplicación de estos resultados permitió explica el valor límite observado en el contenido de MgO de las
inclusiones. Finalmente, se observó también que el tratamiento con calcio realizado al final del proceso modifica las
inclusiones tipo espinelas. Los análisis realizados sugieren que esta modificación se produce por una mayor reducción del
MgO respecto a la Al2O3 de las inclusiones. Después del tratamiento, la composición resultante de las inclusiones se ubica
dentro de la región líquida del diagrama Al2O3-CaO-MgO, lo que concuerda con la buena colabilidad observada en la
máquina de colada continua.
INTRODUCCIÓN

El estudio sistemático de las inclusiones no metálicas presentes en el acero durante las etapas de metalurgia
secundaria y colada continua es una herramienta poderosa para verificar y proponer cambios en las prácticas de
elaboración.

En particular, la utilización de Microscopios Electrónicos

de Barrido (MEB) con analizadores automáticos de
partículas ha mostrado ser una herramienta de gran utilidad
para determinar la cantidad, distribución de tamaño y
composición química de las inclusiones.
EXPERIMENTAL

Descripción de la planta y Coladas analizadas

Para la realización del presente estudio, se analizaron muestras de acero líquido obtenidas de aceros
de medio carbono micro aleados, calmados al aluminio y tratados con calcio. La ruta de fabricación de
la planta industrial donde fue realizado este estudio sigue la secuencia: Horno de Arco Eléctrico (EAF),
Horno Cuchara (LF) y Máquina de Colada Continua de redondos (CCM).
EXPERIMENTAL

Análisis de Inclusiones

Las muestras fueron analizadas en un MEB equipado con una unidad de análisis de rayos X (EDS), empleando un
detector automático de partículas. Los parámetros de los análisis, así como el procesamiento de la información se
realizó siguiendo la práctica ya descripta en un trabajo anterior.
RESULTADOS
Evolución de la composición química de las inclusiones durante el proceso de elaboración del acero
La Figura 2 muestra la evolución de la composición química de las inclusiones a lo largo del proceso para las nueve
coladas analizadas.
Durante el tratamiento en LF, muestras 1LF a 2LF, las
inclusiones cambian su composición química, tendiendo a
ser la de las espinelas. La presencia de una cantidad no nula
de MgO hace que se formen este tipo de inclusiones, dado
que la solubilidad de la periclasa en la alúmina es
despreciable.

Es interesante remarcar que, al inicio del tratamiento en el

LF las inclusiones están principalmente constituidas por
Al2O3 (1LF). Esto es así porque estos aceros son
completamente calmados con aluminio durante el vaciado
del EAF. Estas inclusiones también contienen cantidades
variables de MgO.
RESULTADOS
Evolución de la composición química de las inclusiones durante el proceso de elaboración del acero

La espinela de Al-Mg resultante es más estable que la alúmina inicial, y la composición de las inclusiones
permanece sin alteraciones hasta que se efectúa el agregado de CaSi (muestras 2LF a BCaSi), Figura 3a. En la
etapa de refino, luego del agregado de calcio, las espinelas son modificadas para convertirse en óxidos complejos
del sistema Al2O3-CaO-MgO (muestra ACaSi), Figura 3b.
RESULTADOS

Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a espinelas

Si hacemos foco ahora en los resultados observados para la primer probeta del proceso (1LF), podemos ver en la
Figura 4 la composición media de los óxidos del grupo de 36 coladas analizadas.
RESULTADOS Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a espinelas

Efecto de la composición de la escoria en el contenido de MgO de las inclusiones

La composición de la escoria puede afectar de diferentes maneras a la población de inclusiones. Por un lado, se
encuentra que, cuando se tiene una escoria bien desoxidada, la reducción del MgO que contiene puede ocurrir,
disolviendo Mg en el baño metálico, el cual reacciona con las inclusiones de alúmina presentes en el acero para
dar espinelas del tipo Al2O3-MgO

El MgO de la escoria se puede reducir en la interfaz metal-

escoria, generando Mg que puede difundir hacia el seno del
baño y modificar las inclusiones presentes.La ecuación 1
muestra esta reacción, cuya constante es KMgO. En dicha
expresión, conocida la escoria, se puede determinar γMgO
(coeficiente de actividad del MgO). Los coeficientes de
actividad del Mg y O disueltos en el acero (fMg y fO) se pueden
estimar con el formalismo de Wagner, aplicando los parámetros
de interacción de primer y segundo orden correspondientes.
Luego, de la ecuación 1 solo permanece indefinido [O]
(concentración de oxígeno en la interfaz).
RESULTADOS Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a espinelas

Efecto de la composición de la escoria en el contenido de MgO de las inclusiones

Se analiza a continuación el efecto de la composición de la escoria al inicio del tratamiento en el contenido de

MgO de las inclusiones.
RESULTADOS Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a espinelas

Efecto del agitado del acero en el contenido de MgO de las inclusiones

Un aumento del agitado del acero puede promover la modificación de las inclusiones mediante dos mecanismos: a)
aumentando la transferencia de Mg de la interfaz metal-escoria al baño metálico al incrementar el coeficiente de
transferencia de masa, b) favoreciendo la reducción del FeO de la escoria por el Al disuelto en el acero por el agitado
vigoroso. Esta reducción del FeO induce un aumento del Mg disuelto en la interfaz.

En cucharas agitadas con Ar, la energía de agitado se puede

calcular conociendo el caudal de argón inyectado y la
temperatura del acero líquido. Sin embargo, para sistemas
industriales, la medición del caudal de Ar no es del todo
confiable, debido a que los sistemas presentan pérdidas difíciles
de cuantificar. Es por ello que en el presente trabajo se aplica un
método indirectopara calcular la energía de agitado entregada al
baño metálico, basado en el modelo de desulfuración descripto
por Gaye et. al, ya aplicado por Mendez et. al. Dicho modelo
considera tanto la cinética como la termodinámica de la
desulfuración.
RESULTADOS Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a espinelas

Efecto del agitado del acero en el contenido de MgO de las inclusiones

Si calculamos ahora para las coladas estudiadas el parámetro cinético kS×A/V×t, donde tenemos el efecto
combinado de la agitación y el tiempo, vemos que, Figura 6a, cuando aumenta este parámetro, el contenido de
MgO de las inclusiones aumenta.También con este parámetro es posible explicar las diferencias en las caídas de
Al observadas al inicio del tratamiento de LF, definiéndose esta caída como Alloss=Al*-Al1LF, donde Al* es el
aluminio teórico que se tendría justo después del sangrado.
RESULTADOS Modificación de las inclusiones al inicio del tratamiento de metalurgia secundaria: de alúminas a espinelas

Efecto del agitado del acero en el contenido de MgO de las inclusiones

Luego, se aplicó el procedimiento de cálculo del parámetro cinético para todas las probetas obtenidas en el
tratamiento de LF (antes del agregado de CaSi). Los resultados de estos cálculos se muestran en la Figura 7, donde
se ve claramente que el contenido de MgO de las inclusiones alcanza un máximo, que está relacionado con la
composición estequiométrica de las espinelas. También se puede observar un aumento gradual del CaO de las
inclusiones.
RESULTADOS

Diagramas de estabilidad del sistema Al-Mg-O

Para determinar las razones por las cuales la composición química delas inclusiones evoluciona, es necesario
analizarlas reacciones de desoxidación conjunta entre Al y Mg. En forma genérica, estas reacciones se presentan
en la ecuación 5. Las constantes de equilibrio de las reacciones (KMxOy) dependen de la temperatura y se pueden
obtener de datos de la literatura (ver Tabla 2). Los coeficientes de actividad de los elementos disueltos en el acero
se pueden estimar usando el formalismo de Wagner, aplicando los parámetros de interacción de primer y segundo
orden

Combinando estas ecuaciones, se pueden determinar los límites de las zonas de estabilidad de los distintos óxidos
del sistema Al-Mg-O.
RESULTADOS

Diagramas de estabilidad del sistema Al-Mg-O

En el presente trabajo se implementó un algoritmo que permite determinar estos diagramas. La Figura 8a compara
los resultados obtenidos con los datos reportados por Itoh, observándose un buen acuerdo entre ambos. En el
diagrama es posible identificar tres zonas: a) una inferior donde es estable la alúmina, b) una central de estabilidad
de la espinela, y c) una superior (con valores elevados de Mg) donde es estable la Periclasa (MgO). Los límites de
estos diagramas son afectados por las constantes termodinámicas empleadas, las cuales pueden diferir
apreciablemente con los autores considerados.
RESULTADOS

Diagramas de estabilidad del sistema Al-Mg-O

Utilizando esta herramienta termodinámica, acoplada al diagrama de fases del sistema Al2O3-MgO, podemos
determinar el camino que sigue la composición química de las inclusiones. Los aceros típicos de la planta en estudio
tienen contenidos de Al indicados por la zona sombreada
RESULTADOS

Efecto del tratamiento con Ca del acero en la composición de las inclusiones no metálicas

El tratamiento con calcio realizado al final del proceso de metalurgia secundaria puede modificar la composición
química de las espinelas, convirtiéndolas en inclusiones líquidas (o semi-líquidas), lo que alivia el problema de
colabilidad. Este cambio en la química de las inclusiones se observa también en el presente trabajo.

Los análisis realizados muestran

que el Ca agregado al acero reduce
parcialmente el MgO de las
inclusiones, aumentando el [Mg]
disuelto. Este [Mg] está disponible
para reaccionar y puede generar
nuevas inclusiones ricas en MgO,
por ejemplo al descender la
temperatura. Esto explica el
aumento de MgO en las inclusiones
observadas.
CONCLUSIONES

En el presente estudio, se analizó la generación y modificación de las inclusiones tipo espinelas, durante las etapas
de metalurgia secundaria y colada continua. Los resultados de estos análisis muestran que, inmediatamente luego
del vaciado del EAF las inclusiones están mayoritariamente compuestas por Al2O3, con diferentes contenidos de
MgO. Durante las posteriores etapas de refinamiento del acero, las inclusiones evolucionan cambiando su
composición a espinelas (MgO.Al2O3) y luego a aluminatos de calcio líquidos con contenidos variables de MgO.

Se investigó también el efecto de las escorias y del agitado del baño metálico en el contenido de MgO de las
inclusiones. Los resultados a remarcar son:
• El contenido de MgO de las inclusiones se incrementa a medida que más desoxidada es la escoria que cubre el
acero, es decir, menor contenido de FeO+MnO. Esto ocurre porque se favorece la tasa de reducción de
magnesia presente en la escoria.
• Las condiciones de agitado muestran un fuerte impacto en el contenido del MgO de las inclusiones. A través de
un método indirecto, basado en un modelo de desulfuración, se estimó la potencia del agitado. Se analizó el
efecto combinado del coeficiente cinético de transferencia de masa metal-escoria y el tiempo. A medida que
este parámetro se incrementa, el contenido de MgO de las inclusiones aumenta.
• También se pudo observar que el contenido de MgO de las inclusiones alcanza un valor límite, dado por la
saturación. En base a la aplicación de fundamentos termodinámicos se pudo explicar el origen de este límite.

Finalmente, se pudo determinar que las inclusiones tipo espinelas (MgO.Al2O3) son modificadas con el tratamiento
con Ca. De esta manera, las inclusiones presentes en la etapa de colada continua son aluminatos de calcio con
contenidos variables de MgO líquidos o semilíquidos, lo que favorece el comportamiento durante el colado.