Ejemplo de la Segunda Ley de

Faraday
• En el gráfico anterior de las celdas
conectadas en serie ;en el cátodo de la
primera celda se deposita 10.8g de Ag;
calcule:

a) La masa de Ni depositada.
b) El volumen de Cl2 medidos a 27ºC y 624
mmHg, formados en la tercera celda.
 Resolución del ejemplo sobre la
Segunda Ley de Faraday
Ordenamos nuestras reacciones:
Ag 1  e   Ag 0
Ni  2  2e   Ni 0
2Cl   Cl2  2e 

Relacionamos por fórmula:

WAg WNi WCl2

 
PE( Ag ) PE( Ni ) PE( Cl2 )
 Resolución del ejemplo sobre la
Segunda Ley de Faraday
a) Tenemos:
PE( Ag )  108 / 1
PE( Ni )  58.7 / 2
PE( Cl2 )  71 / 2

Reemplazando datos en la ecuación anterior:

10.8 g WNi WCl 2

 
108 / 1 58.7 / 2 71 / 2
WCu  2.94 g ;WCl 2  3.55 g
 Resolución del ejemplo sobre la
Segunda Ley de Faraday
b) Calculamos el volumen con:

W
V RT
M .P
Para reemplazar cambiamos las unidades de R:

3.55
V x62.4 x300
71x624
V  1.50 L
 Electrodeposición
• Consiste en un recubrimiento de cierta superficie
sólida con un metal noble, con la finalidad de
protegerla de la oxidación o corrosión, o para darle
más estética.

• De este modo se realiza el cromado, plateado,

niquelado, etc.
 Electrorrefinación
• Es un proceso metalúrgico que consiste en la
obtención de metales de alta pureza,
haciendo uso de la electrólisis.
Celdas Voltaicas

• Denominados pilas o baterías, son

dispositivos que producen corriente eléctrica
continua a partir de reacciones redox
espontáneas.

• En otras palabras consiste en le estudio de la

conversión de la energía química en energía
eléctrica.
 Elementos o Componentes de una
Celda Voltaica
 Semiceldas:
Oxidación
Reducción

 Electrodos: (Activos)
Cátodo
Ánodo

 Electrolitos

 Puente Salino

 Voltímetro
Elementos o Componentes de una
Celda Voltaica
1. Semiceldas

• Son los lugares donde ocurren las reacciones redox

espontáneas.

• Se conectan mediante un conductor externo por

donde fluyen los electrones producidos en la
reacción redox.

• Una es de oxidación y la otra es de reducción.

Elementos o Componentes de una
Celda Voltaica
2. Electrodos (Activos):
Son dos placas metálicas que están en
contacto con los electrolitos en cada
semicelda.
 Electrodos Activos
a) Ánodo:
Es donde se produce la semireacción de
oxidación, además es el polo negativo y el
que se consume en el proceso.

b) Cátodo:
Es donde se produce la semireacción de
reducción, además es el polo positivo y el
que aumenta en masa en el proceso.
Elementos o Componentes de una
Celda Voltaica
3. Puente Salino
• Para que el circuito de las 2 semiceldas se
completa se utiliza es te puente.

• Puede ser cualquier medio que permita el

paso lento de los iones.

• Se prepara doblando un tubo de vidrio en U

relleno de una sal saturada y solución de
agar al 5% permitiendo que se enfríe.
 Importancia del Puente Salino
 Permite el contacto eléctrico entre las dos semiceldas
cerrando el circuito.

 Impide la mezcla mecánica de las soluciones ya que si

esto ocurriese la reacción sería directa y los electrones
no fluirían por el conductor externo.

 Mantiene la neutralidad eléctrica de las semiceldas al

dejar fluir iones a través de su masa.
Elementos o Componentes de una
Celda Voltaica
4. Electrolitos

• Son las soluciones que se encuentran en

cada semicelda de reacción en forma de
iones.

• Como observación deben contener la misma

especie química que los electrodos para que
se produzca la reacción espontánea.
 Notación o diagrama de una
Celda Galvánica
 El ánodo. Electrodo de oxidación se sitúa a la izquierda del
esquema.

 El cátodo. Electrodo de reducción se sitúa a la derecha del

esquema.

 El límite entre 2 fases (s, l, g, ac) se representa mediante una

sola línea vertical.

 El límite entre los compartimientos de las semiceldas (el

puente salino) se representa por 2 líneas verticales.

Ejm de la celda anterior:

2 2
Zn( s ) Zn ( ac ) ( 1M ) Cu
( ac ) ( 1M ) Cu( s )
 Fuerza Electromotriz (fem) y
Voltímetro

• Los electrones fluyen a través del alambre conductor

externo desde el ánodo (mayor potencial eléctrico) hacia
el cátodo (menor potencial eléctrico) debido a que existe
una diferencia de potencial eléctrico entre ambos
electrodos.

• Esta diferencia de potencial eléctrico entre los electrodos

(fem) se mide con el voltímetro o potenciómetro en
paralelo con la celda.
 Fuerza Electromotriz (fem) y
Voltímetro
• La diferencia de potencial es la responsable de que
los electrones puedan moverse; a mayor voltaje;
mayor será la fuerza impulsora para que los
electrones puedan fluir.

• La fem de una celda se denota como Ecelda.

• Matemáticamente está determinado por:

Ecelda  Ered( cátodo)  Eox( ánodo)

 Potencial estándar de Electrodos
• Los potenciales de los electrodos dependen de:
 La temperatura
 La concentración molar
 La presión parcial
 Naturaleza química del electrodo

• Si se está a una temperatura de 25ºC y la

concentración de los iones es de 1M, si hay gases la
presión es de 1 atm entonces los potenciales son
denominados estándares.(ºE)
 Electrodo estándar de Hidrógeno
• Se ha establecido un
electrodo patrón o de
referencia ya que el potencial
absoluto de un electrodo no
se puede medir.

• Denominado también
electrodo estándar de
hidrógeno (E.E.H.)

• Por convención sus

potenciales de reducción y
oxidación son 0 voltios.
Tabla de potenciales estándar de
reducción
 Potencial estándar de Electrodos
 El potencial de electrodo puede ser positivo o negativo.

 La relación entre el potencial de oxidación y reducción

de una especie química es:
Eox0   Ered
0

 El potencial de electrodo es un propiedad intensiva es

decir si multiplicamos por 2,3,4 ; etc. a una
semireacción el potencial estándar no varía:
Cd(ac2 )  2e   Cd( s ) ; Ered
0
 0.40V
Cd( s )  Cd(ac2 )  2e  ; Eox0  0,40V
3Cd(ac2 )  6e   Cd( s ) ; Ered
0
 0.40V
 Espontaneidad de las Reacciones
Redox
• La fem medida es el voltaje máximo que se puede alcanzar
en la celda.

• Este valor se utiliza para calcular la cantidad máxima de

energía eléctrica que puede obtenerse de la reacción
química.

• Esta energía se utiliza para hacer trabajo:

weléctrico   F .Ecelda .ne 

w  G  G   F .Ecelda .ne 
a _ 25º C : G 0   F .Ecelda
0
.ne 
 La Ecuación de Nerst
Walter Hermann Nerst relacionó las disoluciones de
electrolitos y la termodinámica.
Consideremos la siguiente reacción:
aA  bB  cC  dD
De la ecuación:
G  G 0  RT .ln Q
Remplazando lo anterior:
G   F .Ecelda .n
Se tiene la siguiente ecuación:
R.T
Ecelda  E0
celda  .ln Q
F .n
 La Ecuación de Nerst
Donde:
E: es el potencial de celda no estándar.
Eº: es el potencial de celda estándar.
R: es la cte. Universal de los gases
n: es el número de electrones transferidos en
la reacción redox
F: 1 Faraday, la carga de una mol de
electrones.
Q: Cociente de actividad
Relación del potencial de electrodo
y la Constante de Electrodo
 Si se tiene a la temperatura de 25ºC la ecuación se
transforma en:
0.059
Ecelda  Ecelda
0
 .ln Q
n

 Si Q=K se dice que estamos en el equilibrio

entonces Ecelda= 0 ya que ∆G= 0; despejamos y
tenemos:
n .E 0
K  10 0.059
 Ejemplo de la Ecuación de Nerst
• Determine el voltaje que produciría la siguiente celda
a 25ºC:

Zn( s ) Zn(ac2 ) ( 0.00002M ) Ag(ac ) ( 0.01M ) Ag( s )

• Sabiendo que:


Zn Zn 2  2e  ; E 0  0.76V

Ag  Ag   e  ; E 0  0.80V
 Resolución del ejemplo sobre la
ecuación de Nerst
 Ambos potenciales son de oxidación, el mayor (el Zn), es
el que se oxida y el otro se reduce (Ag), se tiene:

Ánodo: Zn Zn 2  2e  ; E 0  0.76V
Cátodo: 2 Ag   2e  
 2 Ag ; E 0
 0.80V
 Sumando tenemos:

Zn  2 Ag  Zn 2  2 Ag ; Ecelda
0
 1.56V
 Se invirtió y multiplicó la segunda reacción para equilibrar
los electrones, entonces tenemos que n=2.
 Hallemos el cociente de la reacción.

Q
Zn  0.0002

2
 0.2
Ag  0.01
 2 2
 Resolución del ejemplo sobre la
ecuación de Nerst
Reemplazando en la ecuación para 25ºC:

0.059
EE  0
.log Q
n
 0.059 
E  1.56   .log( 0.2 )
 2 
E  1.58V ( espontánea )
 Tipos de Pilas o Baterías
Las pilas se clasifican en primarias y secundarias
Pilas Primarias
• Son aquellas que solo actúan como celdas
galvánicas, es decir, solo producen corriente
eléctrica.

• Por lo tanto, no son recargables.

• Una vez que se agota se desecha.

 Tipos de Pilas o Baterías
Pila Seca ácida De Leclanché

 Consiste en un cilindro de
Zn, que actúa como
contenedor del electrolito, y
hace también de ánodo.

 El electrolito consiste en una

pasta formada por NH4Cl,
ZnCl2, MnO2 todo esto rodea
a una barra de grafito, que
hace las veces de cátodo,
todo el sistema produce una
fuerza electromotriz de 1.5V.
 Tipos de Pilas o Baterías
Pila Seca Alcalina

 En su versión alcalina o básica, el NH4Cl se reemplaza por

KOH.
 La reacción anódica incluye también la oxidación del Zn,
mientras que el MnO2, se reduce en el cátodo.
 Tipos de Pilas y Baterías
Pilas Secundarias

 Son aquellas que actúan como celdas galvánicas,

produciendo corriente eléctrica y como celdas
electrolíticas, recibiendo corriente eléctrica para
recargarse

 Es decir son recargables

 Para recargar la pila debe suministrarse un voltaje

mayor al que esta genera.
 Acumulador de Plomo
 Utiliza 2 electrodos: uno constituido de plomo esponjoso que
favorece el aumento de la superficie de contacto con el
electrolito, y el otro, una placa de plomo recubierta de PbO2.
 Ambos se encuentran sumergidos en una solución de
H2SO4.
 Para impedir que los electrodos se toquen se colocan
separadores de fibra de vidrio