Reacciones catalizadas

por solidos

“Ecuación de
velocidad para la
cinética de superficie”
“
Los catalizadores se pueden aceleran un millón de veces, o más, la
velocidad de reacción, o también disminuir la velocidad.

Se tiene dos grandes grupos de catalizadores:

▸ Catalizadores bioquímicos
▸ Catalizadores hechos por el hombre
Indicaciones del tipo general sobre los catalizadores

▸ Para conocer el tipo de ▸ La actividad del catalizador

selección de un catalizador
para una determinada
reacción, se debe recurrir
necesariamente a realizar una
amplia serie de pruebas antes
de obtener un catalizador
satisfactorio.
viene dada por su estructura
física o cristalina. La
investigación actual de los
catalizadores se centra en
gran medida en la estructura
de la superficie de los sólidos.
Indicaciones del tipo general sobre los catalizadores:

Para explicar la acción de los catalizadores se han propuesto varias

teorías, ya que se considera que las moléculas reaccionantes de algún
modo son cambiantes.

Segunda teoría se Tercera teoría supone que se

Primera teoría nos supone que las moléculas
dice que las moléculas se mueven a la atmosfera
están ligadas de algún cercana a la superficie y
modo a la superficie o están bajo la influencia de
se considera que la las fuerzas de superficie,
reacción se da en la considerando también
vecindad de la que la reacción se da en
superficie. la vecindad de la
superficie
forma un complejo activado,
un radical libre, en la
superficie del catalizador.
Considerando que la
superficie del catalizador
simplemente como un
generador de radicales libres,
produciéndose la reacción en
el cuerpo principal del gas.
Indicaciones del tipo general sobre los catalizadores:

La teoría del estado Aunque un La superficie solida

de transición, el catalizador puede es las responsables
catalizador reduce la aumentar la de la actividad
barrera de energía velocidad de una catalítica, es
potencial que los reacción, nunca deseable que los
reactivos han de influye en el catalizadores sean
salvar para formar equilibrio o punto materiales fáciles de
productos. final de reacción. manejar y que
tengan una gran
superficie accesible.
El espectro de regímenes cinéticos

La cinética de La resistencia a la ∆T de la partícula o

superficie, o lo que difusión en los poros, gradientes de
ocurre en las lo que podría causar temperatura dentro
superficies interior y que en el interior de de la partícula.
exterior de la la partícula no exista
partícula reactivo.
El espectro de regímenes cinéticos
∆T de la película entre la
superficie exterior del
catalizador y la corriente
principal del gas.
La resistencia a la
difusión en la película o
gradientes de
concentración a través
de la película gaseosa
que rodea la partícula.
Factores que influyen en la velocidad de reacción de las
partículas:

Factor que influye en la Partícula porosa de Superficie recubierta de Combustión de una Células y organismos
velocidad catalizador catalizador gota de combustible vivos simples
1 Reacción superficial Si Si No Si
2 Difusión en poros Si No No Quizá
3 En partículas Poco probable No No No
4 En películas A veces Rara vez Fundamental No
5 Transferencia de masa en No Si Fundamental Podría ser
películas
Ecuación de velocidad para la cinética de superficie

Suponiendo que la reacción se efectúa en un sitio activo de

la superficie del catalizador, además, se hace la suposición
de que están en equilibrio todas las especies de moléculas,
los reactivos y productos libres, así como los reactivos
ligados al sitio activo, productos intermedios y los productos
que intervienen en estos tres proceso.s
Ecuación de velocidad para la cinética de superficie

Etapa 1: se adsorbe Etapa 2: la molécula Etapa 3: los

una molécula en la reacciona con otra productos se
superficie y queda molécula localizada desorben de la
ligada a un sitio en un sitio superficie, lo que
activo. adyacente, con una deja libre al sitio
molécula procedente activo.
de la corriente
principal de gas, o
bien simplemente se
descompone
mientras está ligada
al sitio.
“ ECUACION DE VELOCIDAD

𝒕𝒆𝒓𝒎𝒊𝒏𝒐 𝒄𝒊𝒏𝒆𝒕𝒊𝒄𝒐)(𝒇𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂 𝒊𝒎𝒑𝒖𝒍𝒔𝒐𝒓𝒂 𝒐 𝒅𝒆𝒔𝒑𝒍𝒂𝒛𝒂𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐

𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏 =
𝒕𝒆𝒓𝒎𝒊𝒏𝒐 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂
Ejemplo:

Para la reacción:

𝑨+𝑩↔𝑹+𝑺 ;K

Que ocurre en presencia de un material portador inerte U, la velocidad cuando la etapa

controlante es la adsorción de A se expresa de la siguiente manera
 𝐾(𝑝𝐴 − 𝑝𝑅 𝑝𝑆 /𝐾𝑝𝐵 )
−𝑟𝐴,, =
𝐾 𝑝 𝑝
(1 + 𝐴𝐾𝑝𝑅 𝑆 + 𝐾𝐵 𝑝𝐵 + 𝐾𝑅 𝑝𝑅 + 𝐾𝑆 𝑝𝑆 + 𝐾𝑈 𝑝𝑈 )2
𝐵

Cuando la reacción entre moléculas de A y B unidas a sitios activos adyacentes es la que controla la
velocidad, la expresión de esta es

𝐾(𝑝𝐴 𝑝𝐵 − 𝑝𝑅 𝑝𝑆 /𝐾)
−𝑟𝐴,, =
𝐾 𝑝
(1 + 𝐾𝐴 𝑝𝐴 + 𝐾𝑅 𝑝𝑅 + 𝐾𝑆 𝑝𝑆 + 𝐾𝑈 𝑝𝑈 )2
𝐵 𝐵
Mientras que, si la etapa controlante es la desorción de R, se tiene

𝐾(𝑝𝐴 𝑝𝐵 /𝑝𝑆− 𝑝𝑅 /𝐾)

−𝑟𝐴,, =
(1 + 𝐾𝐴 𝑝𝐴 + 𝐾𝐵 𝑝𝐵 + 𝐾𝐾𝑅 𝑝𝐴 𝑝𝐵 /𝑝𝑆 + 𝐾𝑆 𝑝𝑆 + 𝐾𝑈 𝑝𝑈 )

Cada mecanismo de reacción detallado con su factor controlante tiene su ecuación de velocidad
correspondiente.
Probabilidad de hacer predicciones de la realidad

El argumento más sólido en favor de la búsqueda del mecanismo real es

que si se encuentra uno que se crea representa lo que realmente ocurre,
se puede extrapolar con mayor seguridad a condiciones de operación
nuevas y más favorables
 Problemas para encontrar el mecanismo

• se debe demostrar que la familia de curvas que representa el tipo de ecuación de velocidad
correspondiente al mecanismo escogido ajusta los datos de modo mucho mejor que todas las
demás familias, de tal suerte que es posible rechazar estas últimas.

• Si se tiene en cuenta que es posible escoger arbitrariamente un gran número de parámetros

(de tres a siete) para cada mecanismo de control de velocidad, se requiere un programa
experimental muy extenso que utilice datos reproducibles muy precisos, lo que de por sí
constituye un problema muy complicado.

• Las diferencias en los ajustes se pueden explicar completamente en función del error
experimental

• En términos estadísticos, estas diferencias podrían no ser "significativas".

 Problemas con la combinación de resistencias

La combinación de esa etapa con cualquiera de las otras etapas de resistencias, como la difusión en
los poros o en la película, resulta bastante impráctica. Cuando se tiene que hacer esta combinación,
es mejor sustituir la ecuación de velocidad con múltiples constantes por una expresión equivalente
de primer orden, misma que puede luego combinarse con otras etapas de reacción para llegar a una
expresión de velocidad global.
Resumen sobre la cinética de superficie

A partir de esta discusión se concluye que es una decisión bastante buena

emplear la correlación de velocidad disponible más sencilla, en
consecuencia, de primer orden o de orden n, para representar la reacción
de superficie.
 Aplicaciones:

En los diferentes procesos industriales, la velocidad de producción y la cantidad de productos deben ir

de la mano.

Una vez aplicado algún método químico en el proceso industrial que se esté llevando a cabo, se pueden
utilizar catalizadores sólidos. De esta manera se aumenta la velocidad de las reacciones necesarias y
se logran mayores velocidades en el proceso industrial.
 Aplicaciones:

En la industria petroquímica la mayoría de los procesos en catálisis utilizan

catalizadores sólidos.

La fase activa: El soporte: sirve El promotor:

.
interviene en la para aumentar el aditivos q aumentan
reacción química área superficial la actividad del
modificando su del catalizador y catalizador.
desarrollo. así obtener una
fuerza mayor.
 Los catalizadores solidos aumentan la velocidad de la reacción disminuyendo la energía
de activación.

 Los catalizadores solidos no influyen en la constante de equilibrio de la reacción.

 La ecuación de velocidad para la cinética de superficie se supone que ocurren tres

etapas sucesivas
-adsorción de la molécula a la superficie del catalizador
-reacción en un centro activo del catalizador
-desorción del producto de la superficie.

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