POL ARIZACIÓN Y SOBRETENSIÓN, CURVAS DE

Fundamentos de
POL ARIZACIÓN REALES Y APARENTES: corrosión
DIAGRAMA DE EVANS. Heidis P. Cano C. PhD
POLARIZACIÓN
Por el simple hecho de interferir en una reacción, se le fuerza a desplazarse de
su estado estacionario en una dirección determinada. Se dice que se “
POLARIZA” en esa dirección.

La polarización cambia las magnitudes eléctricas que intervienen en el proceso

electroquímico, rompiendo el equilibrio que se da en el Ecorr entre las corrientes
de Oxidacion y de reducción, obligando al metal a adoptar otro potencial.
 Polarización:
ŋ= E-Ecorr
la polarización es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la
Es decir que
corriente fluye de o hacia él.

Si se analizan reacciones en equilibrio, interesa el desplazamiento impuesto a los

potenciales de equilibrio por el paso de una corriente, desplazamiento que, en este caso,
recibe el nombre de SOBRETENSION, ŋ’

ŋ’= E-Eq Polarización y sobretensión

son conceptos físicos muy
parecidos, en ambos casos
se trata de una variación
de potencial forzada por
una paso neto de
corriente.
Existen diversas causas de la polarización entre ellas consideraremos:
a) Concentración iónica localizada en las zonas anódicas y catódicas
aumentada o disminuida debido a que la difusión de iones en un medio
líquido es lenta.

b) Películas de superficie. Las películas de superficie pueden estar

presentes desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en
contacto pero también pueden formarse posteriormente como productos
de las reacciones de corrosión.
Las sustancias que las constituyen pueden ser sólidas (por ej: un producto
anódico insoluble, digamos, un óxido) o gaseosas (por ej: películas o aún
burbujas de gases como oxígeno o hidrógeno). Estas películas disminuyen
o impiden la difusión de iones o sustancias sin carga que forman parte den
las reacciones de corrosión(por ej: la llegada de gas oxígeno).

Si el electrodo se recubre completamente por una película de este tipo, la

corrosión ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal está
pasivado.
ENSAYOS DE POLARIZACIÓN
Para estimar la intensidad de corrosión Icorr (o la densidad de corrosión
icor), es preciso imponer una alteración al sistema, que rompa la
equivalencia.

Esto se logra “ por medio de experiencias de polarización, forzando el

desplazamiento del potencial de la situación de reposo, de forma que
instrumentalmente, se mide una corriente neta total:
It= Ia – IIcI = f(E)

A esta relación entre el potencial impuesto y la intensidad medida (o

viceversa) se le conoce por curva de polarización del sistema.
 La
corrosibilidad de
un material
El metal metálico es tanto
más
mayor cuanto
resistente
mayor sea la
será aquel
alteración del
que, para una
sistema ante una
misma
agresión dada.
corriente
impuesta,
sufra mayor
polarización
Curvas de Polarización

Las curvas de polarización muestran la interdependencia entre el potencial de electrodo y

la intensidad de corriente (relaciones i vs. E).
Las curvas de polarización pueden determinarse aplicando una corriente constante y
midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para diversos valores de corriente y
midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relación i-E es aplicando un potencial constante y determinando la
forma en que varía la corriente.
Curvas de polarización anódica. (E-log i) Curva 7: Si el óxido pasivante es buen conductor de electrones
una vez alcanzado el potencial de desprendimiento de oxígeno,
la solución comenzará a
descomponerse y se notará aumento en la corriente de
Formas posibles que puede tomar una curva de polarización anódica
corrosión. Si el potencial se puede mantener entre los valores 3
y 8 la corrosión será
despreciable y se dice que hay protección anódica.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay
presentes ciertos iones”agresivos” cloruros, nitratos,
bromuros, etc. La película pasivante puede perder
estabilidad y se produce un fenómeno de corrosión
localizada, el picado y lo presentan metales tales como
el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios).
Curva 5: cuando la película pasivante está formada por
elementos que pueden oxidarse a una valencia mayor y dar
productos solubles, se nota también un aumento de la
corriente acompañado por disolución del metal. Este
fenómeno se conoce como transpasividad, y lo presentan
elementos tales como el cromo, o el manganeso, así como
las aleaciones de que forman parte.

Si la película pasivante es aisladora, al aumentar el potencial el

óxido pasivante irá aumentando su espesor sin que se note un
aumento importante de la corriente es la zona 3-4. (por ejemplo: Al,
Zr, Te, etc).
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una película
muy delgada de óxido que dificulta su disolución).

En la zona 1-2 se dice que el metal se

disuelve en forma activa.
Curvas de polarización catódica. (E-log
i)
Las características más frecuentes de las curvas de polarización catódica son
las indicadas en la figura:
CASO PRACTICO
Resultados
Resultados
Resultados
 Resultados

Recomendaciones:
1. no realizar conexiones eléctricas entre metales de tan diferentes características.
2. En caso de que n ose puedan evitar tales conexiones, realizarlas en ambientes se
CURVAS DE POLARIZACIÓN
REALES Y APARENTES:
niendo que recurrir a experiencias de POLARIZACIÓN PARA PODER ESTIMAR LA Icorr por vía electroquímica
La CURVA APARENTE , resulta de representar la intensidad medida, It,
frente al potencial.

La CURVAS REALES, representativas de los procesos reales de

disolución metálica y de reducción de oxigeno, Son las que reflejan
verdaderamente el fenómeno de la corrosión.
 DIAGRAMAS DE EVANS
Este método consiste en unir las dos piezas de metal a través de una resistencia variable y
medir tanto la intensidad
que recorre el circuito exterior como el potencial de cada pieza. Al disminuir manualmente la
resistencia, la corriente que circula aumenta, pudiéndose trazar las curvas de polarización de
ambos metales. La prolongación de los tramos rectos en la representación proporciona las
características de funcionamiento del sistema en cortocircuito, es decir cuando los metales se
encuentran en contacto. La intensidad y el potencial de corrosión pueden obtenerse
gráficamente de este modo.

Donde se cortan las dos curvas queda

determinado el potencial de corrosión y la
intensidad de corriente de corrosión.
CASO PRACTICO