Espectroscopia IR

ESPECTROCOPÍA INFRARROJO

Introducción.
- La espectroscopia IR se basa en la medición de la absorción de energía
luminosa en dicha región IR (rango de 0.8 a 500μm , aunque es el IR
medio , de 2 a 15 μm, la zona de más información proporciona y la que
popularmente más se usa) , la absorción de esa radiación excitan en una
molécula distintas vibraciones mecánicas de átomos o grupos
funcionales.
El requerimiento de energía de los fotones para inducir cada vibración
posible en una molécula es disitinto por eso las bandas salen en distintas
zonas del espectro.
 Introducción a la espectroscopía
vibracional

Espectro electromagnético

Longitud de onda Tipo de radiación Tipos de transición

Frecuencia (Hz)
1020 - 1024 10-12 - 10-16 m Rayos gamma Nuclear
1017 - 1020 1 nm - 1 pm Rayos X Electrones internos
1015 - 1017 400 - 1 nm Ultravioleta Electrones externos
4.3x1014 - 7.5x1014 700 - 400 nm Visible Electrones externos
1012-1014 2.5 µm - 700 nm Infrarrojo Vibraciones
108 - 1012 1 mm - 2.5 µm Microondas Rotaciones
100 - 108 108 - 1 m Radiofrecuencia Inversión de spin
 Radiación Onda Tamaño
cm

10- 12

Rayos cósmicos

10 -10

Rayos gamma
Este diagrama muestra
el tamaño relativo del
10 -8
E dominio de energias a
N diferentes longitudes de
Rayos X E onda del espectro
R electromagnético.
10 -6 G La energía de la radiación
Í es inversamente proporcio
Ultravioleta lejano
A nal a la longitud de onda y
Ultravioleta 10 -5 directamente proporcional
3,8x10 -5 a la frecuencia.
Visible 7,8x10 -5
Infrarrojo cercano
3,0x10-4
Infrarrojo medio
3,0x10 -3
Infrarrojo lejano
3,0x10-2

Microondas

10 2
 ¿Qué es la espectroscopia infrarroja [IR]?

Esta espectroscopia se
fundamenta en la absorción de la
radiación IR por las moléculas en
vibración. Una molécula
comienza a vibrar de una
determinada manera gracias a la
energía que se le suministra
mediante luz infrarroja.

Pueden distinguirse dos

categorías básicas de
vibraciones: de tensión y de
flexión.
La región que se utiliza del espectro infrarojo es entre 2500 y
16000 nm

En esta zona se consiguen excitar transiciones

vibracionales de la molécula: estiramientos y
flexiones de los enlaces

Los enlaces
B covalentes se
asemejan a
“resortes”

Al entregarles energía adecuada se pueden estirar y

flexionar
 Distancia promedio de enlace

M1 m2 Linea de enlace

Vibración de estiramiento

M1 Linea de enlace

m2

Vibración de deformación

m2 m2 m3
m3 m2 m3

M1 M1 M1

Estiramiento simétrico Estiramiento asimétrico Deformación simétrica

 EL ESPECTROFOTÓMETRO IR

Un espectrofotómetro clásico y ampliamente difundido, son

los de “doble as”. Ellos están configurados con los
siguientes componentes:

1.-Una fuente de radiación.

2.-Un portamuestra y blanco.
3.-Una rejilla o monocromador.
4.-Un detector.
5.-Un CPU con pantalla, impresora y teclado lo que
permite fácilmente ampliar o reducir zonas específicas
del espectro.
 • Haz Simple
1. Dispersivos
• Haz doble

Blanco Detector

Divisor de as Ampli
ficador

O
CPU Pantalla

Fuente de radiación Teclado

Muestra Regilla o Impresora
infrarroja: laser,
Globar o Nernst Monocromador
• Fuente: Nerst, Globar, Arco de Hg, Láser.
• Disolvente:
• Cubetas: cristales de Bromuro o Cloruro de sodio.
• Separador de longitudes de onda: monocromador de red de
difracción.
• Detector: Termopares; bolómetros; neumáticos o Golay.

DISOLVENTE Región útil cm -1 Región no útil cm-1

CHCl3 600-820 1175-1250
C2Cl4 750-950

C6H6 benceno 600-750 3000-3100

CH2Cl2 600-820 1200-1300
ACETONA 1100-1850 2800-3000
DMSO 900-1100
TOLUENO 600-750 2800-3200
• El emisor Nernst en forma de varilla de un material cerámico que
produceradiación IR cuando es calentando eléctricamente
a aproximadamente 1600 º C.

• El Choper o espejo giratorio, donde la radiación se bifurca en dos rayos de

luz que aproximadamente tienen la misma intensidad. El choper se usa
para recoger alternativamente el haz de medida y el haz de referencia que
pasan por las cubetas de muestra y referencia.

• El monocromador situado detrás de las cubetas de muestra y

referencia , en él se combina en flashes sucesivos poco separados en el
tiempo los dos haces.

• El termoelemento que sirve como detector y resta a la señal analítica de la

muestra la de la referencia hallando la transmitancia.
Las Cubetas IR para sólidos tienen sus partes transparentes
fabricadas con láminas de cristales iónicos de NaCI, KBr y LiF
que no absorben en esta región. También hay disponibles
cubetas de líquidos (que se llenan con pequeños macarrones por
aspiración) y de gases caracterizadas por tener un largo paso de
luz.
Los Detectores de IR
Se basan en el efecto térmico de la radiación. Se usan detector de
semiconductor (fotodiodo en modo fotovoltaico) MCT para IR medio y PbS
para IR cercano.
Se usa un detector piroeléctrico (DTGS, sulfatode triglicina Deut. o Ba
titanato ) para IR-FT -la intensidad luminosa. La intensidad varia
proporcionalmente la temperatura del detector
 Todos los enlaces de una molécula van a sufrir transiciones
vibracionales, cada una con una frecuencia determinada y
característica, y cada una de estas transiciones va a provocar una
banda de absorción

El espectro IR va a registrar todas estas bandas

INFRARROJO
La complejidad de un espectro IR permite su uso para
identificar sustancias ya que se transforma en una
especie de “huella digital” del compuesto

Por otra parte la identificación de ciertas bandas

características brinda información sobre la
presencia de grupos funcionales
 La frecuencia exacta de una transición para un enlace
determinado va a depender entre otras cosas de la fuerza del
enlace y de la masa de los átomos en los extremos del enlace

Regiones típicas de un espectro IR

Intervalo de frecuencia (cm-1) Enlace Tipo de vibración

3600-3200 O-H Tensión

3500-3200 N-H Tensión

3000-2800 C-H Tensión

1600-1700 O-H Flexión

1640-1550 N-H Flexión

1400-1200 C-H Flexión

1350-1000 C-N Flexión

900-800 As-O Tensión (simétrica)

700-750 As-O Tensión (antisimétrica)

500-400 As-O Flexión

 O
Espectro IR de la butanona
 OH
Espectro IR del ciclobutanol
Espectro IR del isobutiraldehido
H

O
 820 – 800 cm-1 850 – 825 cm-1

820-800 cm-1 850-825 cm-1

A-DNA B-DNA
GRACIAS