UniversidadUNIVERSIDAD

Mayor de MAYOR
San DE SAN
Andrés ANDRÉS
(UMSA)
FACULTAD DE INGENIERÍA
Facultad de Ingeniería – Carrera
CARRERA de Ingeniería
DE INGENIERÍA Petrolera
PETROLERA

Consultores A&A ©

NUEVOS
DESARROLLOS EN
LA PRODUCCIÓN DE
METANOL

Ing. MSc Daniel Álvarez Gantier

MSc. Ing. Daniel Álvarez Gantier

La Paz, octubre 2017

 METANOL

Aplicaciones Nuevos Economía

INTRODUCCIÓN Producción
demanda desarrollos Procesos

1 2 3 4 5

2
  Declinación del petróleo a partir del pico.
 Emergencia del gas natural como combustible
fósil hasta el 2040.
 Desarrollo de nuevas tecnologías energéticas:
shale gas, energías alternativas, fusión
nuclear, hidrógeno, otras.
 Desarrollo de la petroquímica basada en el
metano.
 Diversificación de la industria petroquímica para
uso final.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica, 2016 3
 Álvarez, G. D.; Petroquímica Básica, 2015
Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004 4
Introducción Producción Nuevos Economía
desarrollos Procesos

1 2 3 4 5

5
  El marco general de la industrialización para el
nuevo milenio está cambiando dramáticamente.
 La nueva visión es una mezcla de factores
económicos y políticos.
 Se analizarán cuatro factores clave:
1. La aceleración del cambio tecnológico
2. La globalización de la producción
3. Vuelta a una mezcla ecléctica de políticas
económicas, comercio y propiedad.
4. Cambio de las reglas a nivel internacional en
la vida económica

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 6
Liebner W; GTC: Gas to chemicals, Caracas PDVSA, 2015 7
 Johnson&Markets, 2014

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 8
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 9
  La demanda de
metanol para
las celdas de
combustible es
de 15 millones
de toneladas al
año.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 10
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 11
 METANOL

Aplicaciones Nuevos Economía

Introducción demanda PRODUCCIÓN
desarrollos Procesos

1 2 3 4 5

12
 La producción anual de metanol (MeOH) es de 42
millones de toneladas al año (2014), con un crecimiento
del 4% anual.
 Los destinos tradicionales del metanol son la producción
de ácido acético y formaldehído.
 En los últimos años se ha destinado igualmente a la
producción de DME y Olefinas.
 Hasta hace una década las máximas capacidades de
plantas era de 2.500 t/d, mientras que hoy se construyen
plantas de 10.000 t/d.
 La mayoría del metanol producido hoy día es por la vía
de SMR.
Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 13
Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 14
Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 15
  Hoy en día la fabricación de metanol a partir de gas natural es
una tecnología madura y ampliamente probada.
 En la figura se compilan las principales etapas para la
producción de metanol.
Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 16
  La nueva generación de hornos compactos de SMR.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2017 17
  Nuevas tendencias en la construcción de hornos

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 18
Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 19
 SÍNTESIS DEL
METANOL

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 20
 Combustión de metano

Reformación a vapor

Reacción de water shift

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015
21
  La conversión de
CO/CO2 a metanol,
es un proceso
exotérmico el
mismo que se lleva
a cabo a altas
presiones y bajas
temperaturas.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015
22
  El porcentaje de
óxidos de carbono
presentes en el syngas
para convertir a
metanol determina la
eficiencia de carbón.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 23

  La presión de
operación y la
conversión de metanol
se ajustan a una
planta particular.
 Las plantas de
Megamethanol operan
a 80 bar y una rc= 6%
(reactor adiabático) y
8% para reactores
isotérmicos.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 24

 La eficiencia se incrementa, cuando:

1. Cuando la presión de síntesis se incrementa (+).

2. Cuando el contenido de inertes en el gas de
síntesis decrece(-).
3. Cuando la razón molar de CO/CO2 en el gas de
síntesis se incrementa (+).
4. Cuando la velocidad de conversión (conversión
de CH3OH ex – catalizador) decrece.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
2015 25
 METANOL

Aplicaciones
Introducción demanda Producción SYNGAS Síntesis
Metanol
1 2 3 4 5

26
  Las opciones que se ofertan para producir
comercialmente el metanol son :

1. Reformado a vapor del metano (SMR =

Steam Methane Reforming).
2. Reformado Combinado
3. Reformado autotérmico (ATR)
combinado (CAR®)

Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2016 27

  La mayoría de las
plantas a nivel
mundial (98, 2013)
son procesos de
reformado a vapor
del metano (SMR)
 El consumo por tm
de producto AA es:

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
Uhde,
2015 Thyssen Krupp Technologies, 2004 28
  Datos típicos del proceso son: a) Razón vapor/carbón:
2,4 – 3,0 ; b) Presión de salida del reformador: 14-24 bar
abs; c) Temperatura de salida del Reformador: 860-880ºC.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
Lurgi
2015 Oel Chemie, GmbH, 2004 29
  Los diseños mas importantes (Lurgi, Uhde e ICI),
incorporan recuperación de calor eficiente en el
tren de enfriamiento del gas de síntesis y el ducto
de salida de humos (flue gas).
 La mezcla de metano/vapor de agua se
precalienta a 540ºC, para minimizar el consumo de
combustible.
 El aire de combustión (para el horno de
reformación), es precalentado entre 250ºC – 340ºC.
 El calor es utilizado para generar y sobrecalentar
vapor a alta presión (113 bar, 530ºC)

Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2014 30

  El objetivo básico del proceso, es el de producir CO, CO2
e H2 en una razón estequiométrica.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
Álvarez
2015 G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 31
  El concepto de diseño incorpora los
siguientes aspectos:
 Al ser una razón estequiométrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentación.
 La presión de generación del gas de
síntesis es mayor (40 bar), sobre todo
para reducir el gasto energético cuando
se alimenta el gas seco (make up).
 La carga de vapor en el reformador se
reduce sustancialmente (aprox. 70%); lo
que resulta en un reformador más
pequeño y compacto.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
Álvarez
2015 G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 32
Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010 33
  El concepto CAR® de la
Uhde GmbH, combina el
reformado a vapor con el
ATR autotérmico (ver
figura).
 La generación del syngas no
requiere de combustible ya
que se utiliza oxígeno para
ambos principios.
 El reactor contiene tubos
convencionales, mientras
que las reacciones de Pox
se llevan a cabo en la
cámara inferior del reactor.

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
Uhde,
2015 Thyssen Krupp Technologies, 2004 34
  El concepto de diseño incorpora los
siguientes aspectos:
 Al ser una razón estequiométrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentación.
 La planta ha sido diseñada para
producir metanol/H2 combinado.

Reactor CAR®, 150t/d

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2016 35

  Los requerimientos
básicos del proceso son:

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 36

  En comparación con los procesos convencionales tenemos que:
 La generación de gas de síntesis no requiere combustible.
 Cualquier energía adicional se puede importar de cualquier sitio
local, en vez de utilizar GN adicional.
 El reactor ATR permite la utilización de presiones relativamente
altas, sin necesidad de un reciclo.
 La flexibilidad de la capacidad y tamaño se adecua a las
turbulencias del mercado.
 Los costos de inversión para generar syngas son menores en un
15 a 20%.

Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2014 37

 METANOL

Aplicaciones Nuevos
Introducción demanda Syngas SÍNTESIS
desarrollos

1 2 3 4 5

Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 38

  Todas las tecnologías comerciales para producir metanol poseen
tres secciones y una de utilidades :
1. Producción del gas de síntesis
2. Síntesis del Metanol
3. Purificación del metanol
4. Procesos Auxiliares

 En el diseño de la planta de metanol los tres procesos deben

considerarse en forma independiente.

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica, 2014; Haldor Topsoe, 2014 39

  La sección de preparación del gas de síntesis y las sección
de compresión ocupan aproximadamente el 60% de la inversión
total de la planta.
 La selección de la tecnología es uno de los ítems más
importantes de la Ingeniería del Proyecto.

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica, 2017; Haldor Topsoe, 2015 40

  En la actualidad se diseñan plantas de Metanol con
objetivos de optimización y eficiencia energética.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2017 41

  Esta es la etapa en que el gas de síntesis se convierte
a MeOH con una estequiometria de 1.2,1.
 El catalizador es un óxido de cobre impregnado en un
aluminosilicato.
 Las reacciones más importantes son:

Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2016 42

 Haldor Topsoe,2011

Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2016 43

  Cuando se llevan a cabo purgas bajas y altas eficiencias de
carbón, éstas se ven favorecidas por una presión alta de
síntesis, y una velocidad de conversión baja.
 La optimización de la planta involucra básicamente el alcanzar
un balance entre la velocidad de reducción (minimizar la
alimentación); la compresión del syngas y el tamaño del
equipo utilizado.
 El reactor de metanol de la Lurgi es básicamente un
cambiador de calor vertical de camisa y tubos arreglados
verticalmente.

Álvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2014 44

  Los reactores isotérmicos son los sistemas más eficientes.
 El reactor isotérmico de la Lurgi alcanza producciones altas en el
punto bajo de reciclo, reduciendo al mínimo la producción de
subproductos.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 45

  Los conceptos presentados
en la obtención del metanol
se circunscriben a dos tipos
de producto:

1. Metanol grado AA (típico

grado químico)
2. Metanol grado combustible
para mezclado con gasolina
(<15% vol.)

Componentes en el Metanol crudo

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 46

  Los requerimientos de
calidad de los
productos son:

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2015 47

  El diseño del sistema
de destilación, depende
fundamentalmente del
contenido energético
del corte.
 Las unidades de dos
columnas representan
el costo bajo, mientras
que los diseños con tres
columnas representan
el sistema de energía
bajo.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2016 48

  La unidad consta de una
sección de destilación
(topping) y una de
refinación.
 El metanol crudo
estabilizado, que
contiene; metanol, agua y
alcoholes superiores, se
fracciona en la sección
de refinación para
producir el metanol grado
químico AA.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 49

Álvarez G.D.; Diplomado en Petroquímica del Gas Natural, 2004, Petroquímica Básica,
Uhde,
2015 Thyssen Krupp Technologies, 2004 50
  Para el metanol grado
combustible, los mayores
requerimientos exigidos
son: a) contenido de agua,
b) gases disueltos.
 El grado combustible
contiene un 99,5 % en
peso.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2014 51

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004, Haldor Topsoe 2015 52
  Para el metanol grado combustible, los mayores
requerimientos exigidos son: a) contenido de agua, b) gases
disueltos.
 El grado combustible contiene un 99,5 % en peso.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2015 53