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INGENIERÍA QUÍMICA

TERMODINÁMICA QUÍMICA AVANZADA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA


INTRODUCCIÓN
• La primera ley de la termodinámica es una generalización de la ley de conservación de la energía que
incluye los posibles cambios en la energía interna.(Zamorano, 2006).
La energía se puede intercambiar entre un sistema y sus alrededores de dos formas.
*Una es realizando trabajo por o sobre el sistema, considerando las variables macroscópicas tales como
presión, volumen y temperatura.
* La otra forma es por transferencia de calor, esta se realiza a escala microscópica. (Levine, 1996)
Podemos decir que el sistema tiene una energía térmica, a esta energía se le llama energía interna U.
Si se efectúa un trabajo sobre un sistema(W) sin intercambiar calor (adiabático), el cambio en la energía
interna durante la transformación es ∆ U = W. (Atkins,1998)
Si el trabajo se realizará en un sistema diferente al adiabático ∆ U –W=Q (Beattie,1999)
En resumen podemos decir, que la formulación de la primera ley de la termodinámica contiene tres ideas
afines:
1.-La existencia de una función de energía interna.
2.-El principio de conservación de la energía.
3.-La definición de calor como energía en tránsito.

2
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL

Comprender y analizar la primera ley de la termodinámica


con relación al calculo de la entalpia mediante una serie de
ejercicios de termoquímica que nos permitan transmitir lo
investigado a los compañeros de aula.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS

• Investigar ejercicios con relación a la


primera ley de la termodinámica y la
termoquímica para estudiar las variables
que involucran.
• Analizar las entalpias de reacción y
determinar si es una reacción
endotérmica o exotérmica.
3
4
EJERCICIO 2
Calcule la entalpía molar de formación de acetileno (C2H2) a partir de sus elementos

𝟐𝑪 𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐 + 𝑯𝟐 𝒈 → 𝑪𝟐 𝑯𝟐 𝒈

Las ecuaciones de la combustión y los cambios respectivos de entalpia son:


𝑘𝐽
𝐶 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2 𝑔 ∆𝑟 𝐻° = −33.5
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐻2(𝑔) + 𝑂2 𝑔 → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝑟 𝐻° = −285.8
2 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
2𝐶2 𝐻2(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝑟 𝐻° = −2598.8
𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
4𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐶2 𝐻2 𝑔 + 5𝑂2(𝑙) ∆𝑟 𝐻° = +2598.8
𝑚𝑜𝑙

4(ecuación 1) + 2(ecuación 2) + (ecuación 4)


𝑘𝐽
4𝐶 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 4𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2 𝑔 ∆𝑟 𝐻° = −1574.0
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝑟 𝐻° = −571.6
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
4𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐶2 𝐻2 𝑔 + 5𝑂2(𝑙) ∆𝑟 𝐻° = +2598.8
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
4𝐶 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 2𝐻2(𝑔) → 2𝐶2 𝐻2 𝑔 ∆𝑟 𝐻° = +453.2
𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 5
2𝐶 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻2 𝑔 ∆𝑟 𝐻° = +226.6
𝑚𝑜𝑙
Ejercicio 3
Calcule el valor de ∆H a 400.15 K para la reacción:
1
𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 𝐶𝑂2(𝑔)
2

La siguiente tabla muestra los datos adicionales que se deben buscar en


tablas:
Capacidades
Entalpias de
calóricas molares a
Compuestos formación (∆H°f),
P=cte. (Cp) , (J/mol
(kJ/mol)
K)
𝐶𝑂(𝑔) -110.53 29.14
𝑂2 0 29.36
𝐶𝑂2(𝑔) -393.51 37.11

∆H°298.15 = -393.51 – (-110.53) = -282.98 kJ

∆Cp = 37.11 – (29.14+ (1/2*29.36)) = -6.71 J/mol K = -6.71x𝟏𝟎−𝟑 kJ/mol K 6


Si se asume que ∆Cp no cambia con la temperatura entonces:

∆H = ∆H°298.15 + ∆Cp (T1 – T2)

∆H = -282.98 + [(-6.71x10−3 )(400.15-298.15)]

∆H400.15 = -283.67 kJ/mol


La variación de entalpia estándar de la reacción de combustión del EJERCICIO 4
butano es de -2657 kJ/mol.
a) Desarrollar la formula la ecuación correspondiente.

b) Calcular el calor que se desprende en la combustión de 1 m3 de


butano medido en condiciones estándar de presión y temperatura.

c) Calcular el valor de la variación de energía interna por mol de


butano en condiciones estándar.
Teniendo en cuenta que:
Dato Valor
Qv = ∆U
Temperatura 298.15 K Qp = ∆H

Presión 101325 Pa Y de acuerdo a la entalpia podemos decir


establecer que:
R 8.31X10-3 kJ/mol . K; 8.31 J/mol . K ∆H= ∆U + ∆nRT

∆HC -2657 kJ/mol Qp= Qv + ∆nRT

Despejando

∆U= ∆H - ∆nRT
Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.(LEY DE HESS)
EJERCICIO 5

Dadas las reacciones:


(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) ΔH1 = –241,8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ΔH2 = –285,8 kJ
La reacción de vaporización es:
(3) H2O(l) H2O(g) ΔH3 = ?

ΔH3= ΔH1 –ΔH2


ΔH3 =-241,8kJ-(-285,8kJ)

ΔH𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 44𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 −1


Autoreflexiones
• Las entalpías de reacción se basan en
los cambios de energía producidos
durante la ruptura-configuración en los
Conclusión
enlaces químicos que forman las
sustancias químicas. • Se logra comprenderel funcionamiento ylas
variablesque involucra la primera ley de la
• Así la entalpía puede dividirse en dos
termodinámicaen base ala seriede
positivas y negativas, clasificando las
ejerciciosdados.
reacciones en endotérmica (positiva)
exotérmica (negativa).
• Un dato a tomar en cuenta es que
entalpía de formación cambia si el
compuesto formado está en distinto
estado de agregación al igual en las
condiciones en las que se encuentra.
• Estos valores de entalpía están
comprendidos por la primera ley de la
termodinámica "la energía no se crea ni
se destruye, solo se transforma"
BIBLIOGRAFÍA
• Atkins, P.W., Fisicoquímica, 3ª ed. U.S.A., Addison-Wesley Iberoamericana, 1998.
• Beattie, J. A. Lectures on Elementary Chemical Thermodynamics. Caamaño A.; et al
(1999). Física y Química. Ed. Teide.
• Barcelona Castellan, G.W., Fisicoquímica, 2ª ed. U.S.A., Addison-Wesley
Iberoamericana, 1997.
• Levine, I.N., Fisicoquímica, 4 Ed. Vol. I, España, McGraw-Hill, 1999.
• Zamorano Raúl O.; Gibas Horacio M.; Moro Lucrecia E.; Viau Javier E. (2006).
Evaluación de un modelo didáctico analógico para el aprendizaje de energía
interna y temperatura. Rev. Eureka. Enseñ. Divul. Cien., 3(3), pp. 392-408

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