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Ecuaciones de Estado
La ecuación de estado del gas ideal.
Cuando se quieren evaluar directamente las
propiedades de una sustancia o en caso que
no se disponga de una tabla de propiedades,
las ecuaciones de estado aportan la
información necesaria sobre la relación entre
el volumen, la temperatura y la presión.
Una ecuación de estado es una ecuación
que relaciona al volumen, a la presión y a la
temperatura en un estado de equilibrio.
La más simple de las ecuaciones de estado
es la llamada ecuación del gas ideal.
La ecuación de estado del gas ideal
En 1662, Robert Boyle observó que la presión de
los gases era inversamente proporcional a su
volumen.
En 1802, J. Charles y J. Gay-Lussac determinaron
experimentalmente que a bajas presiones, el
volumen de un gas es proporcional a su
temperatura.
De esto se obtiene que
T
P R
v
Pv RT
La ecuación de estado del gas ideal
RT a
p
v b v v bT 12
2 5 2
RT RTC
a 0.42748 C
; b 0.08664
PC PC
Las ecuaciones cúbicas de estado, si bien no son perfectas,
resultan de gran utilidad práctica para predecir el
comportamiento p-V-T de sustancias puras (y de algunas
mezclas) en un rango amplio de presiones y temperaturas.
Dada su naturaleza, para una presión y temperatura dada,
habrán tres raíces para el volumen.
Cuando las condiciones son tales que la sustancia se encuentra
en un estado de vapor sobrecalentado, las tres raíces son
iguales.
Pero cuando se quiere estimar el volumen molar (o específico
)de un vapor saturado, la ecuación puede dar tres raíces
distintas. La más pequeña se parece a un volumen de líquido
saturado, la segunda carece de significado físico, y la tercera se
parece a la de un vapor saturado.
Al ser funciones continuas, las ecuaciones cúbicas no se
amoldan al comportamiento p-V-T en la región de dos fases,
teniendo una tendencia como la mostrada en la siguiente figura.
Comportamiento
continuo de una
ecuación cúbica.
Zi Zi+1
1 0.032961 0.0434
2 0.0434 0.0486
3 0.0486 0.0516
4 0.0516 0.0535
5 0.0535 0.0546
6 0.0546 0.0554
7 0.0554 0.0558
8 0.0558 0.0561
9 0.0561 0.0563
10 0.0563 0.0565
11 0.0565 0.0566
12 0.0566 0.0566
13 0.0566 0.0566
14 0.0566 0.0567
Ecuación de Beattie-Bridgeman
Propuesta en 1928, contiene constantes
determinadas experimentalmente. Es
razonablemente exacta hasta valores de 0.8ρc.
c
RuT
P 2 1 v B 2
3 m
A
vm vmT vm
a b
A A0 1 B B0 1
vm vm
Ec. de Benedict-Webb-Rubin
Es una extensión de la ecuación de Beattie-
Bridgeman de 1940, y contiene ocho constantes. Su
exactitud es mejor que las anteriores.
En 1960 se aumentó a 16 el número de sus
constantes.
Ecuación del virial