Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Gravimetría
Gravimetría
•Masa de la muestra
•Masa del producto de composición conocida
La masa es generada
por la formación de
precipitados y cristales.
www.utim.edu.mx/.../Precipitacion.htm
AB(s) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Ks = [A]a [B]b
Un problema común en equilibrios de precipitación es la
determinación de la solubilidad, s, de un precipitado en
diversas condiciones experimentales.
La solubilidad se define como la concentración del
precipitado que se haya en disolución.
En el caso anterior, si el precipitado Aa Bb se añade en agua
destilada, la solubilidad será:
por lo que:
(2) Ks = (a s)a (b s)b
(3) s = (Ks / ( aa bb)) 1/(a+b)
APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
K = [Ba2+][IO3-]2
[Ba(IO3)2(s)]
La concentración de un compuesto en estado sólido es constante, entonces
Para que esta ecuación sea valida siempre debe haber algo de sólido
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ej: Calcule la solubilidad molar del oxalato de calcio en una solución tamponada a
Ph = a 4.0.
1. Los equilibrios pertinentes:
CaC2O4 (s) Ca2+ + C2O42-
El ion oxalato reacciona en agua para formar HC2O4- y H2C2O4. Por consiguiente hay
otros tres equilibrios presentes:
H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4-
HC2O4- + H2O H3O+ + C2O42-
2 H2O H3O+ + OH-
Equilibrio de precipitación
Ba2+ + SO4 2-
Ba(SO4)(s)
Equilibrio de solubilidad
CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (kPS)
(Reacciones iónicas)
Depende del valor de la KPS y de las concentraciones
1. Pesar la muestra
2.Adecuar la muestra al método de
análisis
3. Proceder a formar el
precipitado(reacción de
precipitación)
4. Tratamiento del precipitado (digestión
,envejecimiento)
5. Separar el precipitado (filtración)
8. Cálculos gravimétricos
PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS
52
Cuando Q – S es grande = COLOIDE
S
Nucleación
Acontece inicialmente cuando sólo un pequeño nº de iones, átomos o
moléculas que se unen. Es un proceso espontáneo o inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para
formar la estructura de un cristal.
54
www.utim.edu.mx/.../Precipitacion.htm
www.utim.edu.mx/.../Precipitacion.htm
MECANISMOS DE FORMACION DE
PRECIPITADOS
60
Se ha determinado que el tamaño de las partículas
que precipitan se relaciona con una magnitud que se
denomina sobresaturación relativa:
VELOCIDAD
SSR
Con valores pequeños Con valores elevados
se favorece el crecimiento se favorece la nucleación
(cristales) (coloides)
OPTIMIZACIÓN DE LA FASE DE PRECIPITACIÓN
Debe de procurarse la formación de precipitados
cristalinos a base de optimizar el valor de SSR
* Disminuyendo el valor de Q:
1 Usando disoluciones muy diluidas
2 Adicionando lentamente el reactivo
precipitante
3 Agitando la disolución durante el proceso
CALIDAD DE LOS PRECIPITADOS
Coagulación (floculación):
Proceso por el que se aglutinan
las partículas entre si.
Peptización:
Proceso por el que un precipitado floculado,
revierte a su estado disperso (coloidal)
dimetilsulfato
67
TRATAMIENTO DE PRECIPITADOS
Digestión:
Consiste en calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez
que se ha formado el precipitado.(Facilita la eliminación del
agua enlazada)
Envejecimiento:
Consiste en dejar reposando la disolución durante tiempo.
(Facilita la destrucción de fases coloidales)
EJEMPLO:
Que peso de Ba(IO3) 2 se puede disolver en
500 ml de Agua?
Ba (IO3)2 Ba++ + 2IO3-
x x 2x
ALF6-
Concentración de electrolitos
Un electrolito sin ningún Ion común con un
sólido poco soluble hace que la solubilidad de
ese sólido sea mayor de lo que es en agua
debido a las atracciones electrostáticas que
desplazan el equilibrio. Así la disociación del
acido acético aumenta en presencia de cloruro
de sodio.
SECADO Y CALCINADO DE LOS PRECIPITADOS
Constituyen la última etapa del análisis gravimétrico, antes de proceder
a pesar el precipitado una vez filtrado
Objetivo:
*Eliminar el exceso de disolvente
*Espulsar especies volátiles usadas en el lavado
*Obtener un peso constante del precipitado
(esto requiere en ocasiones la calcinación del
precipitado en una mufla)
Análisis termogravimétrico: se usa para optimizar tiempo y tº de
calcinación y (o) secado
ETAPAS DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
CONVENCIONAL
1. Pesar la muestra
2. Disolución y tratamiento de la muestra
3. Etapa de precipitación
4. Separación y tratamiento (limpieza) del precipitado
5. Secado y (o) calcinación del mismo.
6. Pesado del precipitado hasta peso constante.
INSTRUMENTACIÓN
1 Material volumétrico
2 Balanza analítica Es muy sencilla y prácticamente
3 Crisoles * se requiere de una buena balanza,
4 Mufla (horno) mufla y crisoles adecuados.
Dimetilglioxima**
**específico Ni.
Reactivos precipitantes orgánicos
(Métodos de volatilización)