Ingenieria de Aguas y Suelo

INGENIERA DEL AGUA Y LOS SUELOS
El agua.
-- Abundancia.
-- Acuferos.
-- Agua del mar.
Caractersticas fsico-qumicas de las aguas.
Parmetros de control.
-- Parmetros fsicos.
-- Parmetros qumicos.
Control de calidad.
-- Muestreo.
-- Conservacin de muestras.
-- Seleccin de los parmetros de control.
-- Eleccin de mtodos analticos.
-- Valoracin de resultados. DR. EDWARD AROSTEGUI LEON
Docente
El agua
El agua es un lquido anmalo porque
es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los tres istopos que presenta
cada uno de los tomos que componen su molcula, H2O.
su calor especfico es elevado.
tiene mayor densidad en estado lquido que en estado slido.
desde el punto de vista qumico debera ser un gas a temperatura ambiente.
Adems, tiene
elevada conductividad trmica
fuerte poder ionizante
elevada constante dielctrica (aislante)
gran poder disolvente
la propiedad de producir la disociacin electroltica y la hidrlisis.
Es la nica sustancia que se encuentra sobre la Tierra en los tres estados.

Es el componente mayoritario de los seres vivos en los que juega un papel fundamental.
Las propiedades anteriores, unidas a su abundancia y distribucin, hacen del agua el
compuesto ms importante de la superficie terrestre.
Otros datos de inters del agua
Es un compuesto esencial para la vida. Se utiliza en la alimentacin de los seres

vivos, en la agricultura, en la industria, etc.
Es el medio en el que se producen la mayora de las reacciones fsicas, qumicas y

bioqumicas que son fundamentales para la vida.
El volumen de agua presente en los seres humanos depende de la edad y del tipo de
tejido. El contenido promedio est en torno al 65%.
El principal factor de riesgo para numerosas intoxicaciones e infecciones es el

intercambio fisiolgico del agua, siempre que sta se encuentre alterada en sus
parmetros fsicos, qumicos o biolgicos mediante contaminacin.
Dependiendo del uso que se vaya a hacer, es de mximo inters controlar

analticamente la calidad del agua.
Edward Arstegui Len 3

Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km3.
El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye as:
97.6% en los ocanos

1.9% en los casquetes polares y glaciares
0.5% como agua dulce, la mayor parte (94% en los acuferos). Por tanto, slo el 0.03%
son aguas superficiales libres en la corteza terrestre.
Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de vapor, se encuentra en cualquier
momento en la atmsfera.
Cada da se evaporan o transpiran 1120 km3 de agua dentro de la atmsfera.
Las aguas subterrneas representan el 0,47 % de los recursos totales. Los acuferos
aportan el 30% del caudal de los ros, mientras que los embalses slo regulan el 15% de
los caudales.

Acuferos
Existen dos tipos de acuferos subterrneos:
acuferos libres: cubiertos por terrenos permeables en
los que existen fisuras y los niveles que contienen
pueden variar en funcin de la capacidad de recarga,
principalmente a travs de la superficie. Son mejores
reguladores de las variaciones en las precipitaciones.
acuferos cautivos: cubiertos por terrenos casi

impermeables en los que el agua se encuentra cautiva o
presurizada, en cantidades poco variables. Son
considerados como minas de agua y su regeneracin
requiere cientos de aos.

El agua del mar
El agua de mar constituye el 97.6 % de los recursos de
agua pero su uso est muy restringido para la actividad
humana dada su elevada concentracin en sales: 3.5%.
Los porcentajes de los compuestos ms abundantes son
2.7% de cloruro sdico
0.3% de cloruro magnsico
0.2% de sulfato magnsico
0.1% de sulfato clcico
0.2% de otras sales.
ausencia de sales de potasio

Caractersticas fsico-qumicas de las aguas
Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire,

suelo, vegetacin, subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos
por disolucin o arrastre.
Esto hace que las aguas dulces presenten un elevado nmero de
sustancias en su composicin qumica natural.
Entre los compuestos ms comunes que se pueden encontrar en las
aguas dulces estn:
como constituyentes mayoritarios: los carbonatos, bicarbonatos,
sulfatos, cloruros y nitratos.
como constituyentes minoritarios: los fosfatos y silicatos, metales
como elementos traza y gases disueltos como oxgeno, nitrgeno y
dixido de carbono.
El agua de lluvia presenta
los cationes: Na+, K+, Ca2+, Mg2+
los aniones: HCO3, Cl, Br, I, SO42, NO3, PO43
y dixido de carbono, oxgeno, ozono, nitrgeno, argn, etc.
Alteracin de la composicin qumica
La composicin qumica natural de las aguas puede verse alterada por actividades
humanas: agrcolas, ganaderas e industriales, etc., incorporando sustancias de
diferente naturaleza a travs de vertidos de aguas residuales o debido al paso de las
aguas por terrenos tratados con productos agroqumicos o contaminados.
Estas incorporaciones ocasionan la degradacin de la calidad del agua provocando

diferentes efectos negativos como
la modificacin de los ecosistemas acuticos
la destruccin de los recursos hidrulicos
riesgos para la salud
incremento del coste del tratamiento del agua para su uso
dao en instalaciones (incrustaciones, corrosiones, etc.)
destruccin de zonas de recreo.
Las aguas contaminadas presentan diversos compuestos en funcin de su

procedencia: pesticidas, tensoactivos, fenoles, aceites y grasas, metales pesados, etc.
La composicin especfica de un agua determinada influye en propiedades fsicas

tales como densidad, tensin de vapor,
Edward viscosidad,
Arstegui Len conductividad, etc. 8
Parmetros de control
Las aguas naturales presentan unas caractersticas que han sido compatibles
con la vida vegetal y animal a lo largo de los siglos. La progresiva
contaminacin ha cambiado sustancialmente sus propiedades.
Las filtraciones, los vertidos y la contaminacin atmosfrica han dado lugar

a que, a veces, el agua natural no sea agua potable. Esto ha originado la
necesidad de utilizar parmetros de control.
Estos parmetros dependen de la procedencia del agua y de su uso

(consumo humano, uso industrial, vertidos, etc.) y se pueden agrupar de la
siguiente manera: fsicos, qumicos, biolgicos y gases disueltos.

Fsicos
Color
Olor
Turbidez
Slidos en suspensin
Temperatura
Densidad
Slidos
Conductividad
Radioactividad

Qumicos
pH
Materia Orgnica (Carbono orgnico total ,COT)
DBO
DQO
Nutrientes
Nitrgeno y compuestos derivados (amonaco, nitratos, nitritos, etc.)
Fsforo y compuestos derivados (fosfatos)
Aceites y grasas
Hidrocarburos
Detergentes
Cloro y cloruros
Fluoruros
Sulfatos y sulfuros
Fenoles
Cianuros
Haloformos
Metales
Pesticidas

Biolgicos
Coliformes totales y fecales

Estreptococos fecales
Salmonellas
Enterovirus

Gases disueltos
Oxgeno
Nitrgeno
Dixido de carbono
Metano
cido sulfhdrico

Parmetros fsicos (I)
Color
Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como cidos
hmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo,
disueltos o en suspensin.
Constituye un aspecto importante en trminos de consideraciones estticas.
Los efectos del color en la vida acutica se centran en la disminucin de la
transparencia, que provoca un efecto barrera a la luz solar, traducido en la reduccin de
los procesos fotosintticos.
Olor
Es debido a cloro, fenoles, cido sulfhdrico, etc.
La percepcin del olor no constituye una medida, sino una apreciacin y tiene, por
tanto, un carcter subjetivo.
El olor raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero
s puede indicar la existencia de una elevada actividad biolgica. Por ello, en el caso de
aguas potable, no debera apreciarse olor alguno, no slo en el momento de tomar la
muestra sino a posteriori (10 das en recipiente cerrado y a 20C).

Parmetros fsicos (II)
Turbidez
Es una medida de la dispersin de la luz por el agua por la presencia de materiales
suspendidos coloidales y/o particulados.
La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la
presencia de sustancias inorgnicas finamente divididas o de materiales orgnicos.
La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad fotosinttica
depende en gran medida de la penetracin de la luz.
La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto esttico del agua.
La turbidez constituye un obstculo para la eficacia de los tratamientos de
desinfeccin.
La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y en el caso de
industrias que producen materiales destinados al consumo humano.
Slidos en suspensin
Comprenden a todas aquellas sustancias que estn suspendidas en el seno del agua y
no decantan de forma natural.

Parmetros fsicos (III)
Temperatura
La temperatura de las aguas residuales es importante a causa de sus efectos sobre la
solubilidad del oxgeno y, en consecuencia, sobre la velocidad en el metabolismo,
difusin y reacciones qumicas y bioqumicas.
El empleo de agua para refrigeracin (por ejemplo en las centrales nucleares)
conlleva un efecto de calentamiento sobre el medio receptor que se denomina
contaminacin trmica.
Temperaturas elevadas implican la aceleracin de la putrefaccin, con lo que
aumenta la DBO y disminuye el oxgeno disuelto.
Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir
medidas de volumen en peso.
Es prctica comn medir volumtricamente la cantidad de muestra usada para un
anlisis y expresar los resultados como peso/volumen (por ejemplo, mg/L). Aunque
ppm y mg/L slo son medidas idnticas cuando la densidad de la muestra es 1, para
muchas muestras se acepta el pequeo error que se introduce al considerar que 1
ppm es 1 mg/L.

Parmetros fsicos (IV)
Slidos
Se denominan as a todos aquellos elementos o compuestos presentes en el agua que
no son agua ni gases. Atendiendo a esta definicin se pueden clasificar en disueltos y
en suspensin. En cada uno de ellos, a su vez, se pueden diferenciar los slidos
voltiles y los no voltiles.
La medida de slidos totales disueltos (TDS) es un ndice de la cantidad de sustancias
disueltas en el agua que proporciona una indicacin de la calidad qumica.
Analticamente se define como residuo filtrable total (en mg/L).
El trmino slidos en suspensin describe a la materia orgnica e inorgnica
particulada existente en el agua. Su presencia participa en el desarrollo de la turbidez
y el color del agua, mientras que la de slidos disueltos determina la salinidad del
medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
Conductividad
Es la medida de la capacidad del agua para transportar la corriente elctrica y permite
conocer la concentracin de especies inicas presentes en ella.
La contribucin de cada especie inica a la conductividad es diferente por lo que su
medida da un valor que no est relacionado con el nmero total de iones en solucin.
Depende tambin de la temperatura.
Est relacionada con el residuo fijo por la expresin
conductividad (S/cm) x f = residuo fijo (mg/L)
El valor de f vara entre 0.55 y 0.9.
Parmetros fsicos (V)
Radiactividad
La contaminacin radiactiva se origina por los radioelementos naturales
(uranio, torio y actinio) y sus productos de descomposicin, procedentes
tanto de fuentes naturales, como por las actividades humanas: pruebas de
armamento nuclear, operaciones relacionadas con la obtencin de
energa atmica, extraccin de minerales, generacin de energa, usos
industriales o en medicina, etc.
La mayora de los compuestos radioactivos tienen muy baja solubilidad

en agua y son adsorbidos en las superficies de las partculas, por lo que
los niveles de radiactividad en aguas naturales son normalmente bajos.
Las aguas superficiales presentan unas concentraciones ms bajas que

las aguas subterrneas.

Parmetros qumicos (I)
pH
Se define como
pH = log 1/[H+] = log [H+]
Su medida tiene amplia aplicacin en el campo de las aguas naturales y residuales. Es

una propiedad que afecta a muchas reacciones qumicas y biolgicas.
El valor del pH compatible con la vida pisccola est comprendido entre 5 y 9. Para la
mayora de las especies acuticas, la zona de pH favorable se sita entre 6.0 y 7.2. Fuera
de este rango no es posible la vida como consecuencia de la desnaturalizacin de las
protenas.
La alcalinidad es la suma total de los componentes en el agua que tienden a elevar el pH
(bases fuertes y sales de bases fuertes y cidos dbiles).
La acidez es la suma de componentes que implican un descenso de pH (dixido de
carbono, cidos minerales, cidos poco disociados, sales de cidos fuertes y bases
dbiles).
Ambas, controlan la capacidad de tamponamiento del agua (para neutralizar variaciones
de pH provocadas por la adicin de cidos o bases).
El principal sistema regulador del pH en aguas naturales es el sistema carbonato
(dixido de carbono, ion bicarbonatoEdward
y cido carbnico).
Arstegui Len 19
Parmetros qumicos (II)
Materia orgnica
La materia orgnica existente en el agua, tanto la disuelta como la
particulada, se valora mediante el parmetro carbono orgnico total (TOC,
total organic carbon).
Los compuestos orgnicos existentes en el medio acutico se pueden
clasificar atendiendo a su biodegradabilidad (posibilidad de ser utilizados por
microorganismos como fuente de alimentacin) y para su medida se utilizan
los parmetros DQO y DBO.
Demanda qumica de oxgeno DQO
Es la cantidad de oxgeno consumido por los cuerpos reductores presentes en
el agua sin la intervencin de los organismos vivos. Efecta la determinacin
del contenido total de materia orgnica oxidable, sea biodegradable o no.
Demanda bioqumica de oxgeno DBO
Permite determinar la materia orgnica biodegradable. Es la cantidad de
oxgeno necesaria para descomponer la materia orgnica por la accin
bioqumica aerobia.
Esta transformacin biolgica precisa un tiempo superior a los 20 das, por lo
que se ha aceptado, como norma, realizar una incubacin durante 5 das, a
20C, en la oscuridad y fuera del contacto del aire, a un pH de 7-7.5 y en
presencia de nutrientes y oligoelementos que permitan el crecimiento de los
microorganismos. A este parmetro se le denomina DBO5.
Parmetros qumicos (III)
Nutrientes
Los nutrientes promueven respuestas biolgicas como el florecimiento del plancton y un excesivo desarrollo
de ciertas algas que pueden impedir el empleo del agua con algunos fines.
Los ms importantes son los compuestos de nitrgeno y fsforo, contaminantes comunes en residuos
industriales y municipales y en las aguas de lavado de campos.
Nitrgeno y derivados
Las formas inorgnicas del nitrgeno incluyen nitratos (NO3) y nitritos (NO2), amonaco (NH3) y nitrgeno
molecular (N2).
El amonaco es un gas incoloro a presin y temperatura ambiente altamente soluble en agua. Cuando se
disuelve en agua se forman iones amonio (NH4+), establecindose un equilibrio qumico entre ambas formas.
La presencia de nitratos proviene de la disolucin de rocas y minerales, de la descomposicin de materias
vegetales y animales y de efluentes industriales. Tambin hay contaminacin proveniente de su uso como
abonos y fertilizante.
En aguas residuales, su presencia es mnima debido al estado reductor de este medio. En depuradoras de aguas
residuales la produccin de NO3 debe tenerse en cuenta pues se convierte en factor limitante del crecimiento
en sistemas hdricos en presencia de fsforo: eutrofizacin.
El nitrgeno Kjeldahl (NTK) mide la cantidad de nitrgeno amoniacal y de nitrgeno orgnico. Indica el
contenido protenico del agua.
Fsforo y derivados
El fsforo elemental no se encuentra habitualmente en el medio natural, pero los ortofosfatos, pirofosfatos,
metafosfatos, polifosfatos y fosfatos orgnicamente unidos s se detectan en aguas naturales y residuales.
Se le considera un macronutriente esencial, siendo acumulado por una gran variedad de organismos vivos.
Parmetros qumicos (IV)
Aceites y grasas
En este grupo se incluyen los aceites y las grasas que se encuentren en estado libre, ya
sean de origen animal, vegetal o mineral (fundamentalmente, los derivados del
petrleo).
La mayora de estos productos son insolubles en el agua, pero pueden existir en forma
emulsionada o saponificada.
Hidrocarburos
Bajo esta denominacin se encuentran agrupados una serie de compuestos cuya
caracterstica comn es presentar en su estructura tomos de carbono y de hidrgeno.
Se pueden diferenciar dos grupos: los hidrocarburos derivados del petrleo y los
hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs). Estos ltimos son cancergenos.
Detergentes
Son las sustancias que poseen unas importantes propiedades limpiadoras.
Son productos complejos constituidos por uno o varios agentes surfactantes y
compuestos minerales asociados a materias orgnicas mejorantes, a enzimas y a
secuestrantes.
Los ms caractersticos son los surfactantes, productos qumicos orgnicos que reducen
la tensin superficial del agua. Edward Arstegui Len 22
Parmetros qumicos (V)
Cloro y cloruros
El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua que dismuta
hidrolizndose a cido hipocloroso (HOCl) y cido clorhdrico (HCl). A su vez, el cido
clorhdrico se disocia a iones hidrgeno y cloruro, mientras que el cido hipocloroso,
que es un cido dbil, se disocia parcialmente en iones hidrgeno e iones hipoclorito
(OCl). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl en equilibrio (cloro libre
disponible) se encuentran controladas por el pH, la temperatura y la fuerza inica.
El cloro en agua reacciona fcilmente con las sustancias nitrogenadas para producir
compuestos clorados (cloro disponible combinado).
El cloro que permanece en agua despus de un tratamiento se denomina cloro residual.
El conjunto de cloro libre y cloro combinado se nombra como cloro residual total (TRC,
total residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente para definir las
toxicidad sobre los organismos acuticos de agua dulce.
El in cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma de cloruro sdico,
potsico o clcico. El gran inconveniente es el sabor desagradable que comunica al
agua. Es tambin susceptible de ocasionar corrosin en las canalizaciones y en los
depsitos.
Fluoruros
La mayora de los fluoruros asociados con cationes monovalentes son solubles en agua
y los formados con cationes divalentes
Edwardson insolubles
Arstegui Len normalmente. 23
Parmetros qumicos (VI)
Sulfatos
El in sulfato (SO42), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable del azufre.
Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles.
El sulfato disuelto puede:
a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmsfera como H2S
b) precipitado como sales insolubles
c) incorporado a organismos vivos.
Los sulfatos, en condiciones anaerbicas, son fuente de oxgeno para las bacterias,
convirtindose en H2S.
Se pueden producir por oxidacin bacteriana de los compuestos azufrados reducidos.
Cianuros
Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos orgnicos caracterizados
por el grupo CN. Los grmenes aerobios responsables de la depuracin y los peces
son sensibles a un contenido de 0.1 mg/L de HCN.

Parmetros qumicos (VII)
Fenoles
Los compuestos fenlicos afectan a las especies
pisccolas de diversas formas: por toxicidad directa
tanto a los peces como a los organismos que les sirven
como alimento y por disminucin de la cantidad de
oxgeno disponible por la elevada demanda de oxgeno
de estos compuestos.
Haloformos
Son derivados orgnicos de los halgenos (F, C1, Br, I).
Los ms abundantes en el agua son los trihalometanos,
el tetracloruro de carbono y el dicloroetano.
Parmetros qumicos (VIII)
Metales
Compuestos constituidos por los diferentes elementos metlicos.
Sus caractersticas dependen, entre otros factores, del metal que est
incorporado.
Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan
generar los metales ms importantes son mercurio y cadmio.
El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y
otras muy insolubles. La concentracin de mercurio en medios acuosos es
relativamente pequea pero de una elevada toxicidad potencial como
consecuencia de los procesos de bioacumulacin.
El cadmio se encuentra en las aguas como ion divalente, formando
compuestos orgnicos e inorgnicos, principalmente cloruros y carbonatos.
Los carbonatos, sulfuros, e hidrxidos presentan una baja solubilidad en
agua.
La solubilidad del ion cadmio disminuye con el incremento de pH (se
favorece la formacin del hidrxido).
El cadmio presenta una toxicidad elevada con efecto acumulativo.
Parmetros qumicos (IX)
Pesticidas
Segn sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas,
nematocidas, rodenticidas, etc.
Tambin pueden clasificarse atendiendo a sus caractersticas qumicas: se usan
sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre
todo, compuestos orgnicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano,
aldrn, dieldrn, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxicidos.
Hay tambin steres fosforados (insecticidas: paratin, malatin, etc) y
compuestos orgnicos u organometlicos, cuyas molculas llevan incorporadas
grupos funcionales muy variados: derivados de la urea, de las triacinas,
carbamatos y ditiocarbamatos, etc.
En el medio acutico, la toxicidad de los pesticidas vara en funcin de su
naturaleza y segn las especies y su estado de desarrollo (huevo, alevn, adulto).
Para los peces, los insecticidas clorados son 100 veces ms txicos que los
derivados organofosforados. Los herbicidas son mucho menos txicos que los
insecticidas (2000 a 3000 veces menos).
Los pesticidas fosforados son mucho ms txicos para el hombre y los mamferos
que los pesticidas clorados.
Parmetros qumicos (X)
Oxgeno disuelto
Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuticos. El oxgeno es moderadamente soluble en agua. Su
solubilidad depende de la temperatura, salinidad, turbulencia del
agua y presin atmosfrica
La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y la
salinidad y cuando disminuye la presin atmosfrica.
La solubilidad del oxgeno atmosfrico en aguas dulces, a
saturacin y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0C y 8 mg/L a 25C.

Control de calidad
El control de la calidad de las aguas incluye

la problemtica del muestreo (nmero de muestras,
frecuencia, lugares de muestreo)
la conservacin de las muestras
la seleccin de los parmetros de control
la eleccin de los mtodos analticos
el control de calidad de los anlisis.

Muestreo (I)
La toma de muestras es importante pues de nada servir realizar determinaciones analticas muy precisas si las
muestras que llegan al laboratorio no son representativas.
Los aspectos principales objeto de atencin en la toma de muestras son:
Parmetros de estudio
Son objeto de estudio los parmetros fisico-qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos.
Hay que establecer cules de ellos se determinan in situ y cules en el laboratorio.
Tipo de muestras a recoger

Segn los objetivos del estudio se pueden recoger y analizar:
-- muestras nicas (sencillas)
-- muestras formadas por diferentes submuestras tomadas en un mismo punto en diferentes momentos (muestras
compuestas)
-- muestras tomadas en diferentes puntos en un mismo momento, (muestras integradas).
Volumen de la muestra
Es esencial la definicin de la cantidad de muestra de aguas a recoger. sta debe ser suficiente para llevar a cabo
todos los anlisis y ensayos previstos y realizacin de repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste,
etc.).
Nmero de muestras a determinar

Es uno de los aspectos principales para que el muestreo resulte estadsticamente representativo.
Hay parmetros que varan con el tiempo por lo que si no pueden evaluarse in situ deben preservarse mediante
aditivos. Los aditivos varan segn el compuesto especfico a determinar por lo que puede ser necesario tomar
varias muestras.
La temperatura, el pH y los gases deben determinarse inmediatamente en el lugar de muestreo.
Muestreo (II)
Muestreo en ros
Se efecta 50 m antes del vertido
En el vertido
Despus del vertido, en la zona de mezcla, 100 m
A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo no se manifieste
No en remansos.
Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.
Volumen muestra
2-4 litros
Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y esterilizacin en autoclave.
El tiempo transcurrido entre el muestreo y el anlisis ha de ser el mnimo posible. Un mtodo

general de conservacin es mantener la muestra a 4C en la oscuridad.
Conservacin de muestras
Los mtodos de conservacin de muestras de agua son:

Refrigeracin a 4C
H2SO4 (pH = 2)
H2SO4 (pH < 2)
NaOH (pH = 12)
Congelacin y oscuridad
20 mg/L HgCl2
H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4)
Filtrar in situ
HNO3 (pH < 2)
2 mL acetato de zinc 2N
Seleccin de parmetros de control (I)
La seleccin de parmetros a controlar en las aguas viene determinada

en funcin de la procedencia de stas, su tratamiento y el destino final
de las mismas.
Para aguas potables, deben determinarse caracteres organolpticos,
fsico-qumicos y microbiolgicos.
En los caracteres fsico-qumicos se fijan niveles de referencia para
compuestos no deseables y txicos. La legislacin espaola establece
un tipo de anlisis mnimo, uno normal y uno completo, a realizar con
una frecuencia que depende del nmero de habitantes de la poblacin
abastecida.
Para aguas que garanticen la vida pisccola, los parmetros que se
determinan son: temperatura, pH, materia en suspensin, DBO5,
fsforo total, nitritos, fenoles, hidrocarburos, amonaco, in amonio
total, cloro residual, zinc y cobre.
Parmetros de control (II)
En aguas destinadas a cra de moluscos se determinan temperatura, pH, coloracin,
materias en suspensin, salinidad, oxgeno disuelto, hidrocarburos, sustancias
organohalogenadas, metales (plata, arsnico, cadmio, cromo, cobre, mercurio, nquel,
plomo, zinc), coliformes fecales y sustancias que influyen en el sabor de los moluscos.
Para aguas dulces superficiales aptas para el bao se determinan pH, color, aceites
minerales, sustancias tensoactivas, fenoles, transparencia, oxgeno disuelto, residuos de
alquitrn y flotantes as como parmetros microbiolgicos (coliformes totales y fecales,
estreptococos fecales, salmonellas y enterovirus).
En aguas residuales estn fijados niveles mximos para diversas sustancias y en

particular para mercurio, cadmio, hexaclorociclohexano HCH, tetracloruro de carbono,
diclorodifeniltricloroetano DDT y pentaclorofenol.
Igualmente existe una lista de sustancias a controlar en los vertidos al mar desde tierra.
Uno de los parmetros de medida in situ ms importantes, sobre todo cuando se trata de
aguas residuales, es el caudal, ya que de l van a depender el diseo y clculo del plan de
tratamiento de las mismas. Se entiende por caudal el volumen de agua por unidad de
tiempo, siendo muy importante conocer, as mismo, su variacin a lo largo del da y
estacionalmente, sus mximos y mnimos y los valores punta que puedan producirse.

Eleccin de mtodos analticos
Parmetros fsicos
Color*
Olor
Turbidez
Temperatura
Densidad
Slidos en suspensin
Slidos. Residuo total
Residuo fijo
Slidos sedimentables
Conductividad
Radiactividad
Parmetros fsicos (I)
Olor
Se cuantifica mediante un test de dilucin hasta su desaparicin.
Turbidez
El mtodo ms empleado es la nefelometra.
Tambin se usa el Turbidmetro de Jackson.
Unidades nefelomtricas de formacina U.N.F. o unidades Jackson.
Temperatura
Existe una serie de mtodos para medir la temperatura de forma continua.
La termometra de resistencia se basa en el cambio en la resistencia de elementos
conductores y semiconductores metlicos como una funcin de la temperatura.
Unidades: C.
Densidad
Densmetro.
Unidades: g/mL.
Parmetros fsicos (II)
Slidos en suspensin
Se filtra la muestra de agua homogeneizada a travs de un papel de filtro de
0.45 m y se seca a peso constante a 105C. El incremento de peso del filtro
indica el contenido en materias en suspensin de la muestra problema.
Unidades: mg/L.
Slidos. Residuo total

Gravimetra. Evaporacin a 105-110C y pesada.
Unidades: mg/L.
Residuo fijo.
Gravimetra. Calcinacin a 600C y pesada.
Unidades: mg/L.
Slidos sedimentables
Sedimentacin de la muestra en cono Imhoff, durante un tiempo determinado
(2 horas).
Parmetros fsicos (III)
Conductividad
La conductividad elctrica de un agua es la conductancia de una columna de agua comprendida entre dos
electrodos metlicos de 1 cm2 de superficie separados entre s 1 cm.
La medida se basa en el puente de Wheatstone, que utiliza como cero un galvanmetro.
Unidades: S/cm
El efecto de la temperatura sobre la conductividad es muy complejo: as, la conductividad del agua del
mar a 30C es casi el doble que a 0C.
Para poder realizar comparaciones las medidas se deben corregir para una temperatura de referencia
seleccionada, habitualmente 25C.
Radiactividad
Contadores de radiaciones: de centelleo, Geiger.
Parmetros fsicos. Color
Mtodo espectrofotomtrico
Se pueden efectuar dos medidas de color en el agua: real y aparente.
El color real es el que presenta cuando se ha eliminado la turbidez (filtrando o
centrifugando).
El color aparente, debido a la existencia de slidos en suspensin, se determina
directamente de la muestra original (sin filtracin ni centrifugacin).
Para la determinacin de color en el agua existen dos mtodos:
Mtodo espectrofotomtrico, que se usa principalmente en aguas industriales
contaminadas que tienen colores poco usuales, y que no pueden ser igualados por el
mtodo colorimtrico.
El color se determina mediante un espectrofotmetro, cuyo esquema de
funcionamiento se recoge en la figura, a tres longitudes de onda distribuidas por el
conjunto del espectro visible: 1 = 436 nm; 2 = 525 nm y 3 = 620 nm.

Mtodo del platino-cobalto (I)
La coloracin de un agua puesta en tubos colorimtricos

se compara con la de una solucin de referencia de
platino-cobalto.
La unidad para medicin es el color que produce 1 mg/L
de platino en la forma de cloroplatinato.
La proporcin Pt-Co que se utiliza en este mtodo es la
adecuada para la mayora de las muestras.
El color puede cambiar con el pH de la muestra por lo que
es necesario que indique su valor.
En caso necesario la muestra se centrifuga para eliminar la
turbidez. Edward Arstegui Len 41
Mtodo del platino-cobalto (II)
Material
1 gradilla para tubos Nessler (tubos de colorimetra)
14 tubos Nessler forma alta, de 50 mL
1 matraz aforado de 1 litro
Reactivos
Preparacin de solucin patrn de 500 unidades de color
Se disuelven 1.246 g de hexacloroplatinato de potasio K2PtCl6 (equivalente a
500 mg de platino metlico) y 1 g de cloruro de cobalto(II) hexahidratado
CoCl2.6H2O (equivalente a aproximadamente 250 mg de cobalto metlico)
en 100 mL de HCl concentrado, aforando a 1000 mL con agua destilada. La
solucin tiene un color estndar de 500 unidades Pt-Co (500 mg Pt/L).
Estandarizacin
En tubos Nessler se preparan soluciones patrn de color de 5 a 70 unidades
de color con ayuda de la siguiente tabla. Hay que proteger las soluciones
evitando la evaporacin y los vapores de amonaco, pues su absorcin
aumenta el color.

Mtodo del platino-cobalto (III)

Mtodo del platino-cobalto (IV)
Almacenaje de la muestra
La muestra debe ser recolectada en envases de plstico y almacenarse en el refrigerador. El anlisis
debe de llevarse a cabo en un lapso no mayor de 24 horas.
Campo de aplicacin
Este mtodo es aplicable a la totalidad de las muestras de agua potable. Aguas contaminadas con
ciertos desechos industriales, pueden producir colores poco usuales, que no pueden ser igualados
por las soluciones de comparacin utilizadas en este mtodo.
Esta determinacin es muy importante en agua de abastecimiento domstico por razones de higiene
y salud.
Para aguas industriales, la importancia es por razones econmicas. Ya que existen gran cantidad de
industrias en cuyos procesos requieren agua perfectamente limpia y clara, por lo que, las aguas con
color necesitan un tratamiento especial para su eliminacin.
Se recomienda que para las aguas de uso domstico no excedan de 20 unidades de color en la escala
platino-cobalto.
Interferencias
La causa principal de interferencias en el color del agua es la turbidez, que produce un color
aparente ms alto que el color verdadero. Para eliminar la turbidez, se recomienda la centrifugacin.
La filtracin no se debe usar, ya que puede eliminar algo del color verdadero adems de la
turbidez. Edward Arstegui Len 44
Mtodo del platino-cobalto (V)
Procedimiento
Se centrifuga el agua si es necesario y posteriormente se observa el color de la muestra,
llenando un tubo Nessler hasta la marca de 50.0 mL y comparando con la serie de estndares
contenidos en tubos Nessler del mismo tamao.
Se debern ver los tubos, verticalmente hacia abajo. Se ilumina la parte inferior de los tubos,
reflejando la luz por medio de una superficie blanca o especular.
Si el color de la muestra excede de 70 unidades, hay que diluir la muestra con agua destilada en
proporciones conocidas, hasta que su valor se encuentre en el mbito de las soluciones patrn.
Al final hay que multiplicar por el factor de dilucin correspondiente.
Clculos
Calcular las unidades de color utilizando la siguiente frmula:
Unidades de color = A x 50
V
donde
A es igual a las unidades de color de la muestra diluda.
V es el volumen en mL de muestra tomados para la dilucin.
Hay que anotar tambin el valor del pH del agua.

Mtodo del platino-cobalto (VI)
Anotar los resultados de color en nmeros enteros de acuerdo a la siguiente tabla:

Eleccin de mtodos analticos
Parmetros qumicos
pH Hidrocarburos
Alcalinidad* Detergentes
Carbono orgnico total Cloruros
Oxgeno disuelto Fluoruros
Demanda Bioqumica de Oxgeno, DBO5 Sulfatos
Demanda Qumica de Oxgeno, DQO* Fenoles
Nitratos Cianuros
Nitritos Haloformos
Amonaco/amonio Metales
Nitrgeno Hjeldahl Dureza*
Compuestos de fsforo Pesticidas
Aceites y grasas Dixido de carbono libre
Aniones

Parmetros qumicos (I)
pH
El mtodo de medida ms comn es usar una celda electroqumica,
consistente en un electrodo indicador sensible a la concentracin de
protones, [H+], un electrodo de referencia y la muestra (como electrolito
de la celda). El potencial de la celda est relacionado con el pH.
Determinacin in situ.
Unidades pH.
Oxgeno disuelto
Electrometra o volumetra.
El mtodo electroqumico es polarogrfico o con electrodos especficos y
permite medidas rpidas.
El mtodo clsico es el de Alsterberg: se fija el oxgeno en la muestra
mediante la adicin de lcali-ioduro-nitruro y sulfato de manganeso, se
aade cido sulfrico que libera iodo y se valora ste con tiosulfato
sdico utilizando almidn como indicador.
Unidades: mg O2/L. Edward Arstegui Len 48
Parmetros qumicos (II)
Carbono orgnico total

El carbono orgnico total, COT, es esencialmente valioso en el
control de procesos cuando incluso la determinacin de DQO puede
ser demasiado lenta. Los mtodos de COT son ms reproducibles que
los de DBO o DQO y permiten el anlisis de un gran nmero de
muestras.
Se utilizan mtodos instrumentales, dando resultados en pocos
minutos y requiriendo menos de 1 mL de muestra.
El procedimiento ms general implica la introduccin de una
micromuestra en un tubo de combustin cataltica mantenido a
960C, que vaporiza el agua. En una corriente de aire la materia
orgnica se convierte en CO2 y H2O. El agua se condensa, y la
corriente de gas se pasa, a travs de una celda de flujo continuo, a un
analizador de infrarojos (IR). La cantidad de CO2 registrada es
proporcional al contenido de carbono de la muestra.

Parmetros qumicos (III)
Carbono orgnico total
Uno de los problemas de estos mtodos es que los carbonatos inorgnicos tambin
liberan CO2 (por ejemplo CaCO3 CaO + CO2)
Para evitarlo se realizan dos determinaciones:
1) De carbono total, en la que la muestra pasa por un reactor que contiene cido
fosfrico que convierte los carbonatos inorgnicos en CO2 y despus por el tubo de
combustin cataltica en la que se transforma el carbono orgnico.
2) La muestra slo pasa por el reactor de cido fosfrico por lo que slo se
determina el carbono inorgnico.
La diferencia de las dos medidas es el carbono orgnico total.
Unidades: mg/L.

Parmetros qumicos (IV)
Demanda bioqumica de oxgeno, DBO5

Se determina el contenido de oxgeno en una muestra y lo que queda despus de 5 das
de incubacin en una muestra semejante. La diferencia es la DBO5.
Uno de los mtodos ms utilizados es el mtodo respiromtrico. Consiste en una botella
de digestin que se encuentra unida a un manmetro. El volumen de muestra utilizado
est en funcin de la DBO5 prevista. Durante la determinacin los microorganismos
respiran el oxgeno disuelto en el agua de la muestra y a medida que ste se va
consumiendo el oxgeno contenido en el aire de la botella va pasando a la muestra. En el
transcurso de la oxidacin de la materia orgnica se genera CO2 que pasa al volumen de
aire. En el digestor de goma hay NaOH que retiene el CO2 y lo elimina del volumen de
aire, crendose una depresin en la botella de digestin que es indicada en el
manmetro.
Muestras muy polucionadas precisan ms oxgeno en los 5 das que el que contiene la
muestra, por lo que se usa el mtodo de dilucin. Se aade oxgeno disuelto a la muestra,
se inocula, si es preciso, con microorganismos apropiados y se incuba durante 5 das,
determinndose la diferencia entre el oxgeno inicialmente presente y el que resta a los 5
das.
Valores por encima de 30 mg O2/L son indicativos de contaminacin en aguas
continentales, aunque en aguas residuales pueden alcanzar valores de miles de mg O2/L.

Parmetros qumicos (V)
Nitratos
Se pueden determinar mediante una colorimetra. En presencia de salicilato
sdico, los nitratos dan el p-nitrosalicilato sdico de color amarillo, susceptible de
una determinacin colorimtrica a 420 nm.
Espectrofotometra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
Nitritos
Su presencia en agua suele indicar la contaminacin de carcter fecal frecuente,
habida cuenta de su inestabilidad.
Su determinacin se puede realizar mediante una colorimetra. El nitrito presente
se hace reaccionar con 4-aminobencenosulfonamida en presencia de cido
fosfrico, a pH 1.9, para formar una sal de diazonio que produce un compuesto
coloreado con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-1,2-diaminoetano. El compuesto
coloreado se mide a 540 nm.
Espectrofotometra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.

Parmetros qumicos (VI)
Amonaco/amonio
En disolucin acuosa hay un equilibrio entre el amonaco y el in amonio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
En ambas especies el nitrgeno acta con nmero de oxidacin 3, es decir, se trata del
compuesto ms reducido para el nitrgeno.
El mtodo de anlisis ms usado es la reaccin de Nessler, que se basa en la formacin de
una dispersin coloidal amarillo-marrn al adicionar a la muestra el reactivo K2[HgI4]
2 K2[HgI4] + NH3 + 3 KOH IHgOHgNH4 + 2 H2O + 7 KI
Las muestras deben ser pretratadas con ZnSO4 y un lcali para eliminar algunos iones
(Ca2+, Mg2+, Fe3+) que precipitan con el reactivo Nessler. En ocasiones, es conveniente
separar el NH3 por destilacin y eliminar la turbidez, el color natural y ciertos compuestos
orgnicos que interfieren en la reaccin.
Unidades: mg/L.
Nitrgeno Kjeldahl
Slo valora nitrgeno 3. Mineralizacin con selenio, destilacin y determinacin del ion
amonio por espectrofotometra o volumetra.
Unidades: mg/L.
Parmetros qumicos (VII)
Compuestos de fsforo
Hay una fuente mayoritaria de aporte de fsforo al medio hdrico: los detergentes utilizados en
la limpieza domstica (aportan el 50% del fsforo presente en aguas de zonas urbanas).
El contenido en fsforo de un agua se reparte en tres tipos de compuestos: inorgnicos,
orgnicos (disueltos o en suspensin) y en tejidos vivos. En los inorgnicos, englobados bajo la
forma de fosfatos, han de considerarse los equilibrios de disociacin que sufre el cido
fosfrico:
H3PO4 H2PO4 + H+
H2PO4 HPO42 + H+
HPO42 PO43 + H+
En aguas de pH normal (entre 78), el 10% del fsforo inorgnico se encuentra como H2PO4 y
el 90% restante como HPO42, directamente asimilable por la mayora de los microorganismos
acuticos.
Un mtodo de determinacin es una colorimetra. Los iones fosfato, con una solucin cida que
contiene iones molibdato y antimonio forman un complejo antimonio-fosfomolibdato. La
reduccin de este complejo con cido ascrbico forma un complejo azul de molibdeno,
intensamente coloreado. La medida de absorbancia a 880 nm permite determinar la
concentracin de fosfato.
Los polifosfatos y ciertos compuestos organofosforados se determinan tras su transformacin,
por hidrlisis con cido sulfrico, en fosfatos que se determinan por el mtodo del molibdato.
Unidades: mg/L.
Parmetros qumicos (VIII)
Aceites y grasas
Extraccin con disolventes y anlisis gravimtrico o por
espectroscopia infrarroja.
Unidades: mg/L.
Hidrocarburos
Espectrofotometra de infrarrojos o cromatografa (gases o HPLC)
tras extraccin con 1,1,2-trifluoro-1,1,2-tricloroetano.
Unidades: g/L.
Detergentes
Espectrofotometra.
Unidades: g lauril sulfato/L.
Parmetros qumicos (IX)
Cloruros
Potenciometra con electrodo de in especfico.
Unidades: mg/L.
Fluoruros
Potenciometra con electrodo de in especfico.
Unidades: mg/L.
Sulfatos
Turbidimetra, gravimetra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
Parmetros qumicos (X)
Fenoles
Espectrofotometra.
Unidades: g C6H5OH/L.
Cianuros
Potenciometra con electrodo de in especfico tras destilacin
previa.
Unidades: g/L.
Haloformos
Cromatografa de gases con detector de captura de electrones tras
extraccin previa.
Unidades: g/L.

Parmetros qumicos (XI)
Metales
El anlisis de los metales puede referirse a varias fracciones que son
diferentes y que, por tanto, ofrecern diferentes resultados analticos:
Metales disueltos: son los existentes en la muestra no acidificada y
filtrada a travs de un filtro de 0.45 m.
Metales en suspensin: son los retenidos en el filtro anterior.
Metales totales: corresponden a la concentracin de metales despus
de someter la muestra de agua a algn proceso de digestin.
Si se quieren determinar metales disueltos o en suspensin, lo ms
aconsejable es efectuar la filtracin lo antes posible desde la toma de
muestras. Igual puede decirse respecto a los metales extrables: la
extraccin, cuanto antes, mejor.
Complexometra, espectrofotometra de absorcin atmica o ICP.
Unidades: mg/L.

Parmetros qumicos (XII)
Pesticidas
Estn presentes en el agua en concentraciones extremadamente bajas, generalmente
menores que 0.1 g/L. El mtodo ms usual para su determinacin es la cromatografa
de gases.
Son muy sensibles los detectores de captura de electrones y microculombimtricos. La
medida directa de la muestra no es factible debido a la baja concentracin y a la
presencia de interferencias. Se emplea, por ello, una extraccin.
Tambin se utiliza la cromatografa lquida de alta presin.
Unidades: g/L.
Dixido de carbono libre

Volumetra.
Unidades: mg/L.
Aniones
Volumetra, espectrofotometra visible o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
Parmetros qumicos
Alcalinidad (I)
La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, es causada por la presencia de

iones carbonatos (CO32) y bicarbonatos (HCO3), asociados con los cationes Na+,
K+, Ca2+ y Mg2+.
Se aplica para la determinacin de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales,
domsticas, industriales y residuales.
Su medicin sirve para fijar los parmetros del tratamiento qumico del agua y
ayudar al control de la corrosin y la incrustacin en los sistemas que utilizan agua
como materia prima o en su proceso.
La alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada
de un cido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia,
indicados por el cambio de color de dos indicadores cido-base adecuados:
CO32 -HCO3 y HCO3 -H2CO3
Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftalena y aparece un

color rosa, esto indica que la muestra tiene un pH mayor que 8.3 y es indicativo de
la presencia de carbonatos.

Parmetros qumicos
Alcalinidad (II)
Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vira a incoloro; con
esto, se titula la mitad del CO32.
Seguidamente se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo
una coloracin azul y se contina titulando con HCl hasta la aparicin de una
coloracin verde. Con esto, se titulan los bicarbonatos (HCO3) y la mitad restante
de los carbonatos (CO32).
Si las muestras tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a cabo en una sola
etapa. Se agregan unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una
coloracin azul y se procede a titular con solucin de HCl hasta la aparicin de un
color verde; con eso se titulan los HCO3.

Parmetros qumicos
Alcalinidad (III)
Na+ ] HCl ----->

2 +
K+ ] CO3 + HCl -----> NaCl + Na + HCO3 ----> NaCl + H2CO3 <---- CO2 + H2O
Ca2+ ]
Mg2+]
Interfieren el color de la muestra, la alta concentracin de cloro y la formacin de

precipitados ya que pueden enmascarar el cambio de color del indicador.
Material
2 Matraces volumtricos de 1000 mL
2 Matraces volumtricos de 100 mL
1 Cpsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 mL
1 Pipeta de 5 mL
2 Goteros
2 Matraces erlenmeyer de 125 mL

Parmetros qumicos
Alcalinidad (IV)
Reactivos
Agua destilada
Debe cumplir la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar libre de CO2 y
tener un pH a 25C entre 6.2 y 7.2
Fenolftalena (0.25%)
Disolver 0.25 g de fenolftalena en 100 mL de etanol al 50%
Azul de bromofenol (0.04%)

Disolver 0.04 g de azul de bromofenol en 15 mL NaOH 0.01N y aforar a 100 mL con agua
destilada.
Solucin de HCl 0.01N

Diluir 0.83 mL de HCl al 37 % en agua destilada y aforar a 1000 mL con agua destilada.
Solucin de Na2C03 0.01 N

Na2CO3 secado a 110C durante dos horas.
Disolver 0.530 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 1000 mL
Parmetros qumicos
Alcalinidad (V)
Valoracin de la solucin de HCl
Colocar 15.0 mL de la solucin de Na2CO3 0.01N en un matraz erlenmeyer de 125 mL y

agregar 3 gotas de azul de bromofenol. La muestra adquiere un color azul. Titular con
solucin de HCl hasta que aparezca un color verde.
Calcular la normalidad:
Na2CO3 HCl
V1 x N1 = V2 x N2
V1xN1
N2= ---------
V2
donde
V1 es el volumen de la solucin de Na2CO3
N1 es la normalidad de la solucin de Na2CO3
V2 es el volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin
N2 es la normalidad de la solucin de HCl

Parmetros qumicos
Alcalinidad (VI)
Procedimiento
Colocar 5 mL de muestra de agua en un matraz erlenmeyer de 125 mL. Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25%.
Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color rosa, indicar que la concentracin
de carbonatos es igual a cero.
Calcular CO32
Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul. Continuar titulando con HCl 0.01N
hasta la aparicin de un color verde
Calcular HCO3
Clculos
2V x N x 1000
meq/L de CO32 = ------------------------
mL de muestra
donde
V son los mL de HCl gastados
N es la normalidad del HCl usado
(T - 2V) x N x 1000
meq/L de HCO3 = ---------------------------
mL. de muestra
donde
T son los mL de HCl gastado en las 2 titulaciones
V son los mL gastados en la primera titulacin
N es la normalidad del HCl
Parmetros qumicos
DQO (I)
La Demanda Qumica de Oxgeno, DQO, mide, expresada en oxgeno, la porcin de

materia orgnica, M.O, biodegradable o no, de una muestra que es susceptible de
oxidacin por un fuerte oxidante qumico (dicromato potsico, Cr2O7K2).
La mayor parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a ebullicin de los
cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una solucin cida fuerte
con un exceso de dicromato potsico. Despus de la digestin, el dicromato no reducido
(en exceso), se determina con sulfato ferroso amnico, sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2, para
determinar la cantidad de dicromato consumido y calcular la M.O. oxidable en trminos de
equivalente de oxgeno:
Cr2O72 + H2O (M.O. reducida) + H+ Cr3+ + Cr2O72 (exceso) + H2O (M.O. oxidada)
(amarillo) (verde)
El exceso de dicromato se valora con Fe2+ utilizando como indicador fenantrolina o

ferrona, dando lugar a un complejo de color marrn/rojizo.
Las muestras se recogen en frascos de cristal. Si es inevitable el retraso antes del anlisis,
se conserva la muestra por acidificacin con cido sulfrico concentrado a pH < 2.
Parmetros qumicos
DQO (II)
Material
Tubos de digestin
Calentador de bloques
Bureta
Pipetas
Dosificador de agua destilada
Agitador magntico para mezclar completamente.
Procedimiento
La muestra se lleva a ebullicin con reflujo (se aade sulfato de mercurio para evitar la interferencia de los cloruros) colocando
los tubos en el digestor de bloques a 150C durante dos horas en presencia de cido sulfrico y con iones plata de catalizador.
Se enfra a temperatura ambiente, se quitan los tapones y se aaden dos gotas ferrona. Agitar rpidamente con un agitador
magntico mientras se titula con sal de Mohr 0.01 N. De la misma forma se somete a reflujo y titulan dos blancos que
contienen los reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra.
(AB)*N*8000 * F
DQO en mg O2/L = --------------------------
Volumen muestra (mL)
A son los mL de valorante gastados para el blanco
B son los mL de valorante gastados para la muestra
N es la normalidad del valorante
F es el factor de dilucin de la muestra
N es igual a [volumen de dicromato (mL) * 0.1] / volumen sal gastado en la titulacin
Comparacin con la demanda biolgica de oxgeno

El valor obtenido es siempre superior a la DQO ya que se oxidan tambin las sustancias no biodegradables. La relacin entre
los dos parmetros es indicativo de la calidad del agua. En aguas industriales puede haber una mayor concentracin de
compuestos no biodegradables.
Parmetros qumicos
DQO (III)
Reactivos
Solucin de dicromato potsico 0.1 N

Aadir a 500 mL de agua destilada 4.913 g de dicromato previamente desecado, 167 mL de sulfrico
concentrado y 33.3 g de sulfato de mercurio. Disolver, enfriar a temperatura ambiente y diluir hasta 1000 mL.
Reactivo cido sulfrico

Aadir sulfato de plata sobre cido sulfrico concentrado, en la relacin de 5.3 g de sulfato de plata en 500 mL
de SO4H2.
Solucin indicadora de ferrona

Disolver 1.485 g de 1,10-fenantrolina monohidrato y 695 mg de sulfato de hierro(II) heptahidrato en agua
destilada y diluir hasta 100 mL.
Solucin de sal de Mohr para titulacin 0.01 N

Disolver 3.9 g de sal de Mohr en agua destilada. Aadir 2 mL de cido sulfrico concentrado. Enfriar y diluir
hasta 1000 mL. Estandarizar la solucin a diario frente a la solucin de digestin.
Unidades: mg O2/L.
Parmetros qumicos
DQO (IV)

Parmetros qumicos
Dureza (I)
La dureza del agua se debe a la existencia de determinados cationes disueltos en agua

que interfieren en la produccin de espuma de los jabones, debido a la formacin de
un precipitado insoluble. Las aguas ms duras requieren mayor uso de jabones para
lavados, con una menor tasa de aprovechamiento. La alta dureza de un agua dificulta
la coccin de las legumbres y favorece la aparicin de incrustaciones.
La dureza de un agua la constituyen todos los cationes polivalentes disueltos. No

obstante, debido a la alta proporcin de sales de Ca2+ y Mg2+ frente a los dems
cationes, se suele asociar la dureza con contenidos en sales clcicas y magnsicas. S
conviene recordar la relacin entre consumo de aguas duras y baja incidencia de
enfermedades cardiovasculares, y desde el punto de vista contrario, la incidencia en la
formacin de clculos renales y vesiculares asociados a la ingestin de aguas duras.
La determinacin de la dureza se realiza con una complexometra con AEDT (cido

etilendiaminotetractico), y el resultado se suele expresar en mg/L de CaCO3. La
suma de Ca2+ y Mg2+ se valora con AEDT utilizado como indicador negro de
eriocromo-T que cambia de color rojo a azul en el punto final de la valoracin. A
medida que se adiciona AEDT al medio se produce la valoracin del Ca2+, y una vez
agotado aqul se valora el Mg2+.
Parmetros qumicos
Dureza (II)
Las reacciones que tienen lugar son:
Ca2+ + AEDT4 AEDT-Ca2

Mg2+ + AEDT4 AEDT-Mg2
La determinacin de Ca2+ se valora en una muestra en medio

fuertemente alcalino (se adiciona NaOH), en el cual el Mg2+
precipita como hidrxido:
Mg2+ + 2 OH Mg(OH)2
Ca2+ + AEDT4 AEDT-Ca2
Unidades: mg CaCO3/L

Parmetros qumicos
Dureza (III)
Aguas blandas: Concentracin inferior a 50 mg/L de carbonato clcico (5 grados franceses)

Aguas ligeramente duras: Concentracin de entre 50-100 mg/L (entre 5 y 10 grados franceses)
Aguas moderadamente duras: Concentracin entre 100 y 200 mg/L ( entre10 y 20 grados franceses )
Aguas muy duras: Concentracin superior a de 200 mg/L ( ms de 20 grados franceses)

Parmetros qumicos
Dureza (IV)
Las medidas de dureza o grado

hidrotimtrico del agua son:
mg CaCO3/L (ppm de CaCO3) Clasificacin de la dureza del agua
grado francs Tipos de agua

Equivale a 10.0 mg CaCO3/Lde agua. mg/L FR DE UK
Agua blanda 17 1.7 0.95 1.19
grado alemn Agua levemente dura 60 6.0 3.35 4.20
Equivale a 17.9 mg CaCO3/L de agua. Agua moderadamente dura 120 12.0 6.70 8.39
Agua dura 180 18.0 10.05 12.59
grado ingls o grado Clark Agua muy dura >180 >18.0 >10.05 >12.59
Equivale a 14.3 mg CaCO3/L de agua.
grado americano
Equivale a 17.2 mg CaCO3/Lde agua.

Mtodos agrupados por tcnicas instrumentales
ELECTRODOS SELECTIVOS
H+, NH4+, Cd2+, Ca2+, Cu2+, Pb2+, K+, Ag+, Na+, iones totales monovalentes, iones totales divalentes, Br, Cl, CN, F,
I, NO3, ClO4, S2.
ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE
Aniones, slice, nitrgeno Kjeldahl, cido sulfhdrico, fsforo, flor, hierro, manganeso, cobre, cinc, aluminio, cromo,
amonio, cloro residual, fenoles, tensoactivos, DQO.
FOTOMETRA DE LLAMA
Sodio, potasio, litio, estroncio
ABSORCIN ATMICA
Metales
ICP
Metales
CROMATOGRAFA INICA
Cl, Br, NO3, NO2, SO42, PO43
CROMATOGRAFIA DE GASES CG, CG-EM o HPLC

Plaguicidas, hidrocarburos aromticos

Valoracin de resultados (I)
Tras los diferentes anlisis y ensayos realizados, el objetivo final de

los trabajos de laboratorio son los informes de resultados.
Un estudio de caracterizacin de aguas residuales sin una valoracin
final de nos dara una informacin parcial. Por ello, es necesario una
interpretacin de los datos analticos frente a diferentes criterios que
se establecen como gua para alcanzar unos niveles de seguridad en
la contaminacin que garanticen la salud humana, la proteccin del
medio ambiente y de los sistemas de saneamiento y depuracin.
Los criterios utilizados son, generalmente, los reflejados en la
legislacin nacional, autonmica o municipal o los propuestos en
legislaciones de otros pases de alto desarrollo medioambiental,
cuando para alguno de los parmetros no tenemos referencia.
Tambin son de uso frecuente referencias ambientales no incluidas
en la legislacin pero comnmente aceptadas en el entorno de la
actividad ambiental.
Valoracin de resultados (II)

Valoracin de resultados (III)

Diagramas pe-pH
Diagramas pe-pH
Sirven para explorar la qumica redox de composicin conocida
mostrando las zonas de estabilidad de las diferentes especies en
funcin de la actividad del electrn y de la concentracin de
protones, es decir, pe y pH.
Dada una semirreaccin redox en la que interviene el protn, H+, se
pueden calcular las concentraciones relativas del oxidante y reductor
en funcin del pH y del pe, obtenindose una recta de pendiente
m/n cuando se representa pe en ordenadas frente a pH en abscisas.
El oxidante domina por encima de la lnea y el reductor por debajo.
La nica dificultad es elegir el par redox correcto. Para ello se llevan
a cabo mtodos de prueba y error hasta llegar al resultado deseado.

Vamos a ver algunos diagramas pe-pH importantes en la
qumica de aguas.
La qumica de las aguas naturales est limitada por dos

fronteras redox:
1.- El agua se oxida a oxgeno a altos valores de pe
2.- El agua se reduce a hidrgeno a bajos valores de pe
La mayor parte de las aguas son anxicas y su qumica

est gobernada por el par oxgeno-agua.
Diagrama pe-pH para el sistema H2O, O2, H2
Las semirreacciones son:
O2(g) + H+ + e = H2O pe0 = 20.75

H+ + e = H2 pe0 = 0
A partir de las expresiones de pe para ambos procesos se obtiene

pe + pH = 20.75 + log PO2
pe + pH = log PH2
Como P = 1 atm es el lmite superior para las presiones parciales de O2 y H2

en un agua natural, los lmites superior e inferior en el diagrama pe-pH de
estas aguas sern
pe + pH = 20.75
pe + pH = 0

Por encima de la lnea superior el agua es un reductor produciendo O2, y por
debajo de la inferior el agua es un oxidante produciendo H2.
Lneas continuas P = 1 atm
Lneas a trazos P = 104 atm

diagrama pe-pH para el sistema sulfuro-sulfato
En aguas anxicas, en las que el oxgeno se ha agotado por

oxidacin de la MO, el principal oxidante es el sulfato,
SO42, que se reduce a sulfuro, S2.
De ah la importancia de estudiar el sistema sulfuro-sulfato.
Las reacciones son:
Redox
1/8 SO42 + 10/8 H+ + e 1/8 H2S + H2O pe0 = 5.1
cido-base
HSO4 H+ + SO42 pK = 2.0
H2S H+ + HS pK = 7.0
HS H+ + S2 pK = 13.9
Las ecuaciones cido-base definen tres lneas verticales a pH = 2,
pH = 7 y pH = 13.9 que separan a las especies cido-base.
La separacin entre SO42/S2 consiste en cuatro segmentos
condicionados por estos valores de pH

En la figura anterior se puede ver una caracterstica de estos
diagramas: puntos de interseccin de tres lneas en los que las
concentraciones de tres especies son iguales. Estos puntos se
dan en el caso en que una de las ecuaciones es combinacin
lineal de las otras dos.
Por otra parte, en el diagrama se podra haber introducido otras

especies intermedias de la oxidacin de sulfuro a sulfato como
sulfito, tiosulfato, polisulfuro o azufre coloidal, lo que
conducira a otras cuatro regiones de estabilidad.

Otro diagrama importante es el sistema cloro acuoso en el que
intervienen las especies Cl2(ac), HOCl, OCl y Cl. El diagrama de
la figura es para una concentracin total de cloro igual a 104 M, a
25C
Se observa que:
El Cl2(ac) como especie
dominante slo existe a
niveles bajos de pH (por
debajo de cero).
A valores ms altos de pH el
Cl2(ac) dismuta formando
HOCl y Cl.
El ion Cl es la especie
estable que contiene cloro en
el intervalo pe-pH de las
aguas naturales.

Otros diagramas de reas de predominancia
Con frecuencia, la concentracin de una de las especies

puede influir de forma significativa en las concentraciones
de otras especies presentes; en este caso es ms til un
diagrama donde una de las variables es la concentracin de
esa especie, y la otra el pH.
Para desarrollarlo habr que eliminar pe dentro de las
variables.
Los tres diagramas de rea de predominancia de la siguiente

diapositiva son para las especies cloro acuoso, bromo
acuoso y yodo acuoso, a 25C, donde en ordenadas se
recoge el logaritmo negativo de la concentracin de cloruro,
bromuro y ioduro, respectivamente.
Diagramas pe-pH en que se incorporan slidos
La ltima etapa en complejidad que se explora en la construccin de

diagramas que impliquen equilibrios redox es la adicin de equilibrios
heterogneos a los ya clsicos equilibrios redox y cido base.
El diagrama utilizado como ejemplo es para especies de hierro en

solucin acuosa que no contiene aniones excepto el hidrxido.
Los componentes de inters son:

Slidos: Fe(OH)2(s) y Fe(OH)3(s)
Componentes en disolucin: Fe3+, FeOH2+, Fe(OH)2+, Fe2+ y FeOH+.

Diagrama Fe(II)-Fe(III), a 25C
Una caracterstica
importante es el gran
rea que ocupa la
especie Fe2+. Esto hace
pensar que, en ausencia
de oxgeno, hay gran
probabilidad de que el
hierro en solucin est
como Fe(II), ferroso.

Procedimientos grficos para clculos de
equilibrios. Diagramas pC-pH
Permiten resolver los problemas de equilibrios cido-base

ms rpidamente que mediante operaciones aritmticas.
Consisten en establecer ecuaciones de equilibrio y
balances de masas, representndolos en una grfica
logartmica de
log concentracin (pC) frente a pH
El primer ejemplo considera la situacin en que se agrega

al agua un cido dbil (sistema cianuro-cido cianhdrico,
CT,CN = 103 M; pKa = 9.3, a 25C)
Diagrama pC-pH para un cido dbil
Hay diagramas similares para los

sistemas:
Hipoclorito-cido hipocloroso
Solucin de NH4Cl
Solucin de cido diprtico
Solucin de cido triprtico, etc.
Este tipo de diagramas es

inconfundible dada la presencia de
las dos diagonales que lo cruzan.

Otros aspectos (I)
Composicin de las aguas
Cintica
-- efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
-- catlisis
-- DBO: reaccin de 1er orden
Equilibrio qumico
Conductancia especfica (como medio de estimar la fuerza inica)
Qumica de la coordinacin
-- cobre
-- cinc

Otros aspectos (II)
Precipitacin y disolucin
-- producto de solubilidad
Oxidacin-reduccin
-- corrosin
-- cloro
-- hierro
-- sustancias de importancia biolgica
Determinacin del carcter agresivo o incrustante de las aguas: clculo de los

ndices de Langelier (LSI), Ryznar (RSI), Puckorius (PSI), Larson-Skold (LI) y
del ndice de Saturacin (IS).
Reacciones sobre superficies slidas: adsorcin
Fotoqumica y regulacin de elementos traza.

Bibliografa
Anlisis de aguas. J. Rodier. Editorial Omega.
Barcelona. 1981
Qumica del agua. D. Jenhins. Limusa. Mxico. 1999.
Fisicoqumica de aguas. J.M. Rodrguez y R. Marn.

Ediciones Daz de Santos. Madrid. 1999.

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INGENIERA DEL AGUA Y LOS SUELOS

su calor especfico es elevado.

tiene mayor densidad en estado lquido que en estado slido.

desde el punto de vista qumico debera ser un gas a temperatura ambiente.

Es la nica sustancia que se encuentra sobre la Tierra en los tres estados.

Otros datos de inters del agua

Es un compuesto esencial para la vida. Se utiliza en la alimentacin de los seres

Es el medio en el que se producen la mayora de las reacciones fsicas, qumicas y

El principal factor de riesgo para numerosas intoxicaciones e infecciones es el

Dependiendo del uso que se vaya a hacer, es de mximo inters controlar

Edward Arstegui Len 3

97.6% en los ocanos

Cada da se evaporan o transpiran 1120 km3 de agua dentro de la atmsfera.

Edward Arstegui Len 4

acuferos cautivos: cubiertos por terrenos casi

Edward Arstegui Len 5

ausencia de sales de potasio

Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire,

Estas incorporaciones ocasionan la degradacin de la calidad del agua provocando

Las aguas contaminadas presentan diversos compuestos en funcin de su

La composicin especfica de un agua determinada influye en propiedades fsicas

Las filtraciones, los vertidos y la contaminacin atmosfrica han dado lugar

Estos parmetros dependen de la procedencia del agua y de su uso

Edward Arstegui Len 9

Edward Arstegui Len 10

Edward Arstegui Len 11

Coliformes totales y fecales

Edward Arstegui Len 12

Edward Arstegui Len 13

Edward Arstegui Len 14

Edward Arstegui Len 15

Edward Arstegui Len 16

La mayora de los compuestos radioactivos tienen muy baja solubilidad

Las aguas superficiales presentan unas concentraciones ms bajas que

Edward Arstegui Len 18

Su medida tiene amplia aplicacin en el campo de las aguas naturales y residuales. Es

Edward Arstegui Len 24

Edward Arstegui Len 28

El control de la calidad de las aguas incluye

Edward Arstegui Len 29

Tipo de muestras a recoger

Nmero de muestras a determinar

El tiempo transcurrido entre el muestreo y el anlisis ha de ser el mnimo posible. Un mtodo

Los mtodos de conservacin de muestras de agua son:

La seleccin de parmetros a controlar en las aguas viene determinada

En aguas residuales estn fijados niveles mximos para diversas sustancias y en

Edward Arstegui Len 35

Slidos. Residuo total

Edward Arstegui Len 40

La coloracin de un agua puesta en tubos colorimtricos

Edward Arstegui Len 42

Edward Arstegui Len 43

Edward Arstegui Len 45

Anotar los resultados de color en nmeros enteros de acuerdo a la siguiente tabla:

Edward Arstegui Len 46

Edward Arstegui Len 47

Carbono orgnico total

Edward Arstegui Len 49

Edward Arstegui Len 50

Demanda bioqumica de oxgeno, DBO5

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