TERMOQUMICA

El estudio del calor

involucrado en las reacciones
qumicas.

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 La Termoqumica tiene como
objetivo el estudio de las
variaciones de energa que
acompaan las reacciones
qumicas
No hay reaccin qumica que
ocorra sin variacin de energa !

La energa se conserva. No se crea ni se

destruye. Apenas se transforma !

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 INTRODUCCIN A LA TERMOQUMICA
Reacciones qumicas involucran cambios
en la energa.
Romper enlaces absorve energa.
Formacin de enlaces libera energa.
Esos cambios de energa pueden ocurrir
por el cambio de calor.
Calor es el flujo de energa qumica.
El estudio de los cambios de energa en
las reacciones qumicas se denomina
termoqumica.
A energa involucrada en las reacciones
qumicas se puede medir (calormetros).
 QUE ES CALOR?
Caliente y frio geralmente se encontran
asociados con las palabras calor y
temperatura.
Calor y temperatura no son sinnimos.
La temperatura de una sustncia est
asociada con la energa de sus
partculas, especificamente su:
ENERGA CINTICA
La Energa Cintica define la temperatura.
Partculas que vibran rpido = quente
Partculas que vibran despacio = frio
 La energa trmica es la energa total de todas
las partculas que forman la sustancia.
Energa Cinticavibracin de las partculas
Energa Potencialatraccin de las partculas
(dentro o entre las partculas)
La energa trmica es
dependiente de la cantidad
2 Hot Spoons
de masa del material
presente. (Ec =mv2)

La energa trmica tambien

est relacionada con el tipo
de material
 Diferentes materiales
Pueden tener la misma T, misma masa,
pero diferentes fuerzas atractivas.
Son afectadas por la Ep, o sea, por las
fuerzas intermoleculares.
Por lo tanto, es posible tener materiales
diferentes en la misma T (misma Ec) pero
teniendo diferentes energas trmicas.
Las diferentes capacidades
para mantener o liberar
el contenido energtico es
capacidad calorfica
 La energa trmica se puede transferir de
un objeto para otro por contacto directo.
Cuando molculas colisionan, se
transfiere energa de una molcula para
otra.
 CAPACIDAD CALORFICA
La medida de cuanto un material absorve
o libera energa trmica es su capacidad
calorfica.
Capacidad calorfica es una propriedad
fsica nica y particular de las sustncias.
Agua necesita 1 caloria de energa
para aumentar T en 1 C
Acero necesita 0.1 caloria de
energa para aumentar T=1 C
 SUSTANCIA SPECIFIC HEAT CAPACITY, CP
GUA 4.18J/gC O 1cal/gC
GELO 2.10 J/gC O 0.502cal/gC
VAPOR 1.87J/gC O 0.447cal/gC
MERCRIO, Hg 0.139 J/gC O 0.033cal/gC
ALCOOL (Ethyl) 2.40 J/gC O 0.580cal/gC
CALCIO, Ca 0.647 J/gC O 0.155cal/gC
ALUMINIO, Al 0.992J/gC O 0.237cal/gC
SAL DE COZ, NaCl 0.865 J/gC O 0.207cal/gC
AMNIA, NH3 2.09 J/gC O 0.500cal/gC
PRATA, Ag 0.235 J/gC O 0.056cal/gC
CHUMBO, Pb 0.129J/gC O 0.031cal/gC
 CAMBIO EN EL CONTENIDO
ENERGTICO (ENTALPA)
La energa utilisada o producida en una
reaccin qumica se denomina entalpa de
la reaccin.
El quemar 15 g de papel produce una
cantidad de energa trmica (calor) o una
cantidad de entalpa.
Entalpa
es un valor que indica direccin
(energa sale o energa entra)
Gana calor ENDO
Libera calor EXO
 TIPOS DE SISTEMAS
Sistema abierto permite intercambio
de matria y energa con medio-externo.
Sistema cerrado permite intercambio
de energa, pero no de matria, con
medio-externo.
Sistema aislado no permite intercambio
de matria ni de energa con meio-externo
CALOR CALOR CALOR CALOR
 Classificacin de las reacciones
termoqumicas

En funcin de la energa involucradas en

las reacciones pueden ser de dos tipos:
I - Exotrmicas: liberan energa.
procesos de combustin, respiracin animal.

II - Endotrmicas: absorven energa.

fotosntesis, cocimiento de los alimentos.

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Classificacin de las reacciones
qumicas:
Exotrmicas reacciones que producen
calor (el calor generado es un producto)
Endotrmicas reacciones que
absorven calor (el calor absorvido es un
reactivo)
Reacciones exotrmicas calientan los
alrededores
Debido al calor liberado al ambiente.
Reacciones endotrmicas esfrian los
alrededores
Debido absorcin de calor del
ambiente.
 1. ENTALPA (H): Es la energa total de un
sistema medida a la presin constante.
Como no se puede medir la entalpa, se
mide la variacin de entalpa o calor de
reaccin (H).
H = Hfinal - Hinicial

2. REACCIN EXOTRMICA: H<O.

Libera calor.
H= Hproductos - Hreactantes
Hproductos < Hreactantes
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Reaccin Exotrmica H < 0
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + 2043kJ
 Representaciones grficas (1)

Combustin del etanol - exotrmica

H2 < H1

CALOR LIBERADO

H = H2 - H1

H < 0

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16/11/2017 18
C2H5OH() + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O() + 1368kJ

C2H5OH() + 3 O2(g) - 1368kJ 2 CO2(g) + 3 H2O()

C2H5OH() + 3O2(g) 2 CO2(g)+3 H2O() H= -1368kJ

En la reaccin exotrmica, el calor aparece

con signo positivo al lado de los productos o
signo negativo al lado de los reactantes.
Pero normalmente la H<O se cita despues de
la ecuacin.
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 Reaccin Endotrmica H > 0
3. REACCIN ENDOTRMICA:

Absorve calor. H>O.

H= Hproductos - Hreactantes
Hproductos > Hreactantes.

C(s) + H2O(g) + 31,4 kcal CO(g) + H2(g)

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) H= +31,4kcal

En la Reaccin Endotrmica el calor aparece con signo

positivo al lado de los reactantes o el H>O se cita
despues de la ecuacin.
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 CO(g) + H2(g)
PRODUCTOS

C(s) + H2O(g)
REACTANTES

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 Representaciones grficas (2)

Fotosntesis - endotrmica

H2 > H1
CALOR ABSORVIDO

H = H2 - H1

H > 0

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I. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O ( ) + 285,8 kJ

II. 1/2 H2(g) + 1/2 C2(g) HC(g) H = -92,5 kJ

III. 1/2 H2(g) + 1/2 F2(g) HF (g) + 268,6 kJ

IV. H2(g) + 2 C (s) + 226,8 kJ C2H2 (g)

V. 2 H2(g)+2C(s) C2H4 (g) H = +52,3 kJ/mol

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 Las variaciones de energa, en las
reacciones qumicas, se
manifiestan sobre la forma de calor
(generalmente) se libera luz o se
absorve.
El origen de la energa involucrada
en una reaccin qumica es debido,
basicamente, a un nuevo arreglo
para los enlaces qumicos.

La cantidad de energa almacenada, principalmente en

la forma de enlaces se llama de ENTALPA (enthalpein, do
grego = calor) y se simboliza por H (heat).

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 Como se puede medir el calor de reaccin ?

Para reacciones en medio acuoso se utiliza un

calormetro, que no es nada mas que una botella trmica
(figura 1). Para reacciones de combustin se utiliza una
bomba calorimtrica (figura 2).

figura 1 - calormetro figura 2 - bomba calorimtrica

En los dos casos el

calor se transfiere
para una masa de
agua y calculado a
partir de la
expresin
Q=m.c.T

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 Ecuaciones termoqumicas (requisitos)

1. Ecuacin qumica balanceada.

2. Indicacin de los estados fsicos y

alotrpicos (cuando sea el caso) de los
componentes.
3. Indicacin de la entalpa molar, o sea, por
mol de producto formado o reactante
consumido.
4. Indicaciones de las condiciones de
presin y temperatura en que fue medido
el H.
H 0 Entalpia estandar: medida 250 C y 1 atm.

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 Estados alotrpicos ms comunes

Carbono

Grafito Diamante

Azufre

Rmbico Monoclnico

Rmbico y monoclnico = formas diferentes de cristalizacin

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 Estados alotrpicos mais comuns

Fsforo

Blanco Rojo

Oxgeno

O2 O3 (ozono)

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Tipos de Entalpas o Calores de Reaccin

1. Entalpa o Calor de Formacin.

2. Entalpa o Calor de Descomposicin.
3. Entalpa de Combustin.
4. Entalpa de Disolucin.
5. Entalpa de Neutralizacin.
6. Entalpa o Energa de Enlace.

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 Entalpia de Formacin (Hf)

Corresponde a la energa involucrada en la

formacin de un mol de sustncia a partir de
sustncias simples, en el estado alotrpico
mas comun.

Ejemplos
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) Hf = - 285,5 kJ/mol
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hf = - 393,3 kJ/mol
1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g) Hf = + 45,9 kJ/mol

Entalpa de formacin de sustncias simples es nula !

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 Entalpia de Descomposicin

Se puede considerar como la entalpa

inversa a la de formacin de una
sustancia.

Ejemplos
H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g) ) H = + 285,5 kJ/mol
CO2(g) C(grafite) + O2(g) H = + 393,3 kJ/mol
NO(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) H = - 45,9 kJ/mol

Observe que al inverter la ecuacin la variacin de

entalpa cambia de signo algbraico !

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 Entalpia de Combustin

Corresponde a la energa liberada en la

reaccin de 1 mol de sustancia
(combustble) con O2 puro (comburente).

Si el combustble es de material orgnico

(C,H y O) la combustin puede ser de dos
tipos:
I - Completa: los produtos son CO2 y H2O.
II - Incompleta: adem de los productos
citados arriba se forma, tambien, CO y/o
C (carbonilla).
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 Combustin completa LLAMA AZUL
CH4 + 2O2 CO2 + H2O H = - 889,5 kJ/mol
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = - 1.400 kJ/mol

En la combustin incompleta
la llama es anaranjada.

La combustin del C
tambien es la formacin del
CO2 !

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 Entalpia de Disolucin

Corresponde al calor liberado o absorvido en

la disolucin (algunas veces seguida de
disociacin) de 1 mol de sustancia de tal
modo que por la adicin de cantidades
crescientes de agua, se alcance un limite a
partir del cual no hay mas liberacin o
absorcin de calor.

Ejemplos
H2SO4(l) + ac (2 mols) H2SO4(ac) H = - 28,0 kJ/mol
H2SO4(l) + ac (100 mols) H2SO4(ac) H = - 84,4 kJ/mol
NH4NO3(s) + ac NH4+NO3-(ac) H = + 26,3kJ/mol

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 Entalpia de Neutralizacin

Corresponde al calor liberado

en la formacin de 1 mol de
agua, a partir de la
neutralizacin de 1 mol de
iones H+ por 1 mol de iones OH-,
en solucin acuosa diluda.
Ejemplos
HCl + NaOH NaCl + H2O H - 58,0 kJ/mol
HNO3 + KOH KNO3 + H2O H - 58,0 kJ/mol

En la reaccin de cidos fuertes con bases fuertes la

variacin de entalpa es aproximadamente constante pues
la reaccin es siempre: H+ + OH- H2O !
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 Entalpia o Energa de Enlace

Es la cantidad de calor absorvida en el

rompimiento de 6,02x1023 enlaces de
determinada espcie, suponiendo las
sustancias en el estado gaseoso, a 250 C.

El rompimiento de los enlaces es siempre un

proceso endotrmico pero la formacin de
enlaces ser siempre exotrmico.

En los reactantes siempre ocurrir

rompimiento de enlaces (H > 0) y en los
productos ocorrir formacin de enlaces
(H < 0) .
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 Ejemplos de energas de enlace

Enlace

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 Clculo de entalpa a partir de los enlaces

Calcular la variacin de entalpa en la reaccin:

2 H - H(g) + O = O(g) 2 H - O - H(g)

Hreactantes = 2 x 435,5 + 497,8 = + 1.368,8 kJ

Hproductos = - (4 x 462,3) = - 1.849,2 kJ

La variacin de entalpa de la reaccin se

obtiene mediante la suma algebraica de las
entalpias mostradas arriba:
Hreaccin = Hreactantes + Hproductos
Hreaccin = + 1.368,8 + (- 1.849,2)

16/11/2017
Hreaccin = - 480,4 kJ o - 240,2 kJ/mol 39
 LEY DE HESS
Qumico ruso, nasci en Ginebria - Suza, el 7 de
Agosto de 1802, y falleci en San Petersburgo, en
Rsia, el 30 de Noviembre de 1850.
Hess se torno importante por los estudios
realizados en el rea de la termodinmica, siendo
considerado uno de los fundadores de esta cincia.
Estos estudios se iniciaron en el ao de 1839
cuando era profesor de Qumica en San
Petersburgo.
En 1840, Hess formul una ley emprica, la ley de
Hess, que dice que el calor de reaccin de un
proceso qumico es independiente del camino
seguido, siendo determinado nicamente por los
estados inicial y final.
16/11/2017 40
 La Ley de Hess, tambien conocida
como Ley de la Suma de los
Calores de Reaccin, demuestra
que la variacin de entalpa de
una reaccin qumica no depende
del modo o camino como la misma
se realiza y si del estado inicial
(reactantes) y del estado final
(productos) .

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 La Ley de Hess se puede demonstrar a
partir del siguiente ejemplo:

Camino 1
C(graf.) + O2(g) CO2(g) H1 = - 393,4 kJ

Camino 2
C(graf.) + O2(g) CO(g) H2 = - 280,6 kJ

CO(g) + O2(g) CO2(g) H3 = - 112,8 kJ

Sumando las dos ecuaciones resulta:

C(graf.) + O2(g) CO2(g) H1 = - 393,4 kJ

La entalpia final ser H2 + H3

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 Ejemplo

Calcular la variacin de entalpa

involucrada en la combustin de 1 mol de
CH4(g), expresada por:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

sabiendo que:
1) Hformacin CH4(g) = - 74,82 kJ/mol
2) Hformacin CO2(g) = - 393,4 kJ/mol
3) Hformacin H2O(l) = - 285,5 kJ/mol

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 Solucin

Desarrollando las ecuaciones relativas a la

formacin de los componentes:
1. Formacin del CH4

C + 2 H2 CH4 H1 = - 74,82 kJ/mol

2. Formacin del CO2

C + O2 CO2 H2 = - 393,4 kJ/mol

3. Formacin del H2O

H 2 + O2 H 2O H3 = - 285,5 kJ/mol

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 Solucin

Aplicando la Ley de Hess, para obtener la

combustin del CH4 deberemos:
a) Invertir la ecuacin de formacin del CH4 ;
CH4 C + 2H2 H = + 74,82 kJ

b) utilizar de la forma presentada la ecuacin

de formacin del CO2 ;
C + O2 CO2 H = - 393,4 kJ

c) utilizar la ecuacin de formacin del

agua multiplicada por 2 (inclusive la entalpa)
2H2 + O2 2H2O H = - 571,0 kJ

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 Solucin

1) CH4 C + 2H2 H = + 74,82 kJ

2) C + O2 CO2 H = - 393,4 kJ
3) 2H2 + O2 2H2O H = - 571,0 kJ
que sumadas, resulta

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

La variacin de la entalpa ser:

HRQ = + 74,82 + (- 393,4) +(- 571,0)

HRQ = - 889,58 kJ/mol de CH4

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 EJERCCIOS 47

Utilice valores de Hs tabulados y calcule el H de la

siguiente reaccin:
H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

(el producto se le conoce gas dagua)

 Solucin del ejerccio 48

H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

Consultando valores tabulados:
H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g)
Hf del H2O vapor = - 242 kJ/mol
C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g)
Hf del CO = - 111 kJ/mol
 Sumando las dos ecuaciones abajo: 49

H2O(g) --> H2(g) + 1/2 O2(g) Ho = +242 kJ

C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g) Ho = -111 kJ
--------------------------------------------------------------------------------

H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

H = +131 kJ

Para convertir 1 mol de agua en 1 mol de H2

y CO se necesita 131 kJ de energa.
La reaccin del agua dgas es ENDOtermico
 Utilizando entalpas de formacin
50

Cuando TODAS entalpas de

Puedes predecir la H formacin son conocidas:
de la reaccin?

Ho = Hfo (productos)
- Hfo (reactantes)

Recuerde que siempre = final inicial

 EJERCCIO 2
51

Calcule el calor de combustin del metanol

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)

Ho = Hfo (prod) - Hfo (react)
 Usando valores de tablas:
52

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)

Horxn = Hfo (prod) - Hfo (react)

Ho = Hfo (CO2) + 2 Hfo (H2O)

- {3/2 Hfo (O2) + Hfo (CH3OH)}
= (-393.5 kJ) + 2 (-241.8 kJ)
- {0 + (-201.5 kJ)}
Ho = -675.6 kJ por mol de metanol
 Aplicaciones de la ley de Hess

1. Predecir calores de reaccin, a partir de

entalpias conocidas.
2. Determinacin del poder calorfico de com-
bustbles automotivos y alimentos.
Ejemplos
Octano (gasolina) = 47,8 kJoule/gr
Etanol (alcohol comun) = 44,7 kJoule/gr
Metano (GNV) = 49,0 kJoule/gr
Glucosa (carbohidrato) = 17,5 kJoule/gr

Lipdio (grasas) = 38,6 kJoule/gr

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16/11/2017 54