Catálisis Heterogénea

Catlisis Heterognea
M.C. Manuel Romn Aguirre

M. C. Manuel Romn Aguirre
Negocio$$$$
En Mxico, en la dcada
pasada tan solo la industria
petroqumica consuma
mas de:
10, 000 ton/ao de
catalizadores
equivalente a mas de
US$ 300,000,000.00
S. Fuentes. Appl. Catal. A.
general, 142 (1996) 179-181
Downstreamtoday.com
Vida cotidiana
El 80 % de los
productos
qumicos
requiere al menos
un proceso
cataltico, es
decir, al menos
un catalizador
Catalizador
Una entidad que cambia la velocidad de

una reaccin qumica tomando parte
ntimamente en ella pero sin llegar a ser
un producto
J. Blanco, R. Linarte, Catlisis: fundamentos y aplicaciones industriales. 1ra

Ed. Trillas, Mxico, 1976
Reaccin catalizada
CH3
H3C OH
+ H2O
H
H3C O H H3C O+ H H3C
C+
+ H+
+ H2O
H3C
H+ +
Catalizador Heterogneo
Es un catalizador
que no se
encuentra en la
misma fase que el
medio de reaccin.
Por ejemplo: Un
catalizador slido
en un sistema
gaseoso
Catlisis heterognea
2CO + 2NO 2CO2 + N2
O
N
O
O O
N
C C
Catalizador slido
La vida diaria
O
N
O
O O
N
C C
Fisicoqumica
Fenmenos de adsorcin y desorcin

Formacin de complejos intermedios
Energas de activacin
Cintica
Fisicoqumica
Langmuir: Premio
Nobel de Quimica
1932
Fisicoquimica
1. Difusin de reactivos desde la masa de fluido a la
superficie del catalizador
2. Difusin de reactivos a travs de los poros del
catalizador
3. Adsorcion de los reactivos sobre la superficie del
catalizador
4. Transformacin qumica de las especies adsorbidas
5. Desorcin de los productos
6. Difusin de los productos a travs de los poros
7. Difusin de los productos desde la superficie del
catalizador
Fisicoqumica: Adsorcin, reaccin y

desorcin
C2H2 + H2 C2H6
Ni
Formacin
Adsorcin de
desorcin
dedelos complejos
los
reactivos
reactivosade intermedios
lalasuperficie
superficie
del (ruptura y
del
catalizador formacin
catalizador
de enlaces)
Ni
Fisicoqumica: energa de activacin

C2H2 + H2 C2H6
EI
E Ea = EI - ER
ER
DHR = Ep- ER
EP
Ea = Energa de activacin DHR = Calor de reaccin

Fisicoqumica: energa de activacin

C2H2 + H2 C2H6
Ni
E
Fisicoqumica: energa de
activacin
El catalizador,
disminuye la
barrera de energa
E
que deben vencer
los reactivos para
llegar a productos
Fisicoqumica: Cintica
Velocidad controlada por la difusin (que tan
rpido difunden los reactivos a la superficie del
catalizador o los productos hacia el flujo de reactivos))
Velocidad controlada por la adsorcin-desorcin

(que tan rpido se adsorben los reactivos a la superficie
o que tan rpido se desorden los productos de la
superficie)
Velocidad controlada por la reaccin (que tan rpido

se consumen los reactivos y se forman los productos)
La velocidad global del

proceso cataltico est
dominada por el fenmeno
mas lento
Velocidad de reaccin
Velocidad de difusin
Velocidad
Velocidad real
T
v = kgA a(pAg-pAi )
v = Velocidad de difusin
kgA = coeficiente de difusin
a = rea superficial del catalizador
pAg = presin parcial de A en el flujo de gas
pAi = presin parcial de A en la superficie del catalizador
k
A+l k
Al
CAl
K= v = k Cl pA kCAl
Cl p A
v = velocidad de adsorcin
K= constante de equilibrio
L = concentracin total de sitios activos por unidad de masa
CAl = Concentracin de la especie Al
Cl = concentracin de sitios activos libres
pAi = presin parcial de A en la superficie del catalizador
k
Al + Bl k
Cl + Dl
CCl CDl
K= v = k CAl Cbl kCCl CDl
CAl CBl
v = velocidad de reaccion de las especies adsorbidas
K= constante de equilibrio
Ci = concentracin de la especie i
k y kAl = Constantes de velocidad
Caractersticas de inters en un
catalizador slido
rea superficial
Dimetro de poro
Nmero de sitios activos
Propiedades mecnicas
Estabilidad trmica y qumica
ACTIVIDAD
COSTO
Superficie
El rea superficial aumenta con la

porosidad
Superficie
El rea superficial aumenta con la

disminucin del tamao de partcula.
Dimetro de poro
El dimetro de poro debe ser suficientemente grande para que los

reactivos puedan entrar e interaccionar con la superficie
Superficie
Soporte rea Dimetro de
superficial poro
m2/g ()
MCM-41 (SiO2) 1000-1500 15-40
Slice 200- 400 NA

nanomtrica
Carbn activado 2000 a 3000 8
Sitios activos
Flujo de
reactivos Sitios
activos
Superficie
del
catalizador
Sitios activos
Flujo de
reactivos Sitios
activos
Superficie
del
catalizador
Estabilidad trmica
El catalizador, ya sea en su fase activa o en el

soporte, no debe degradarse, colapsar, o cambiar
de fase o estructura a la temperatura tpica de
reaccin
Estabilidad qumica
El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

reaccionante (arrastrarse en la reaccion,
contaminarse (envenenarse), cambiar su
composicion quimica, etc.)
Estabilidad qumica

Estabilidad qumica

Actividad, selectividad y estabilidad

Actividad: es una medida de la velocidad de la reaccin
en relacin al catalizador utilizado:
cantidad de reactivo convertido

(unidad de tiempo)(cantidad de catalizador)
Selectividad: es el cociente entre los moles de producto

deseado obtenidos y los moles de reactivo
consumidos
A+B C
A+B D
NC
A: REACTIVO LIMITANTE S=
NA0-NA
C: PRODUCTO DESEADO
NA0: MOLES INICIALES DE A
NA: MOLES REMANENTES DE A
NC: MOLES PRODUCIDAS DE C
Estabilidad: es la medida de la capacidad de un

catalizador para convertir reactivos en productos
durante su tiempo de vida:
cantidad de reactivo convertido

cantidad de catalizador
Ventajas y desventajas de la
catlisis heterognea
Cat.Homognea Cat. Heterognea
Condiciones de reaccin Suaves Severas
Separacin de productos y cat. Difcil Fcil
Recuperacin del catalizador Caro No Requiere
Estabilidad trmica catalizador Baja Alta
Tiempo de vida del catalizador Variable Alto
Actividad Alta Variable
Selectividad Alta Media-baja
Sensibilidad al envenenamiento Baja Alta
Determinacin de propiedades Viable Muy Difcil
estricas y electrnicas del
catalizador
Determinacin del mecanismo Frecuente Muy Difcil
Problemas de difusin Bajo Importantes
Clasificacin de los catalizadores

heterogneos
Tipo de fase Procesos industriales Ejemplos
activa
Metales Hidrogenacin, deshidrogenacion, Ni, Pd, Pt, Ag
combustin total, metanacin, oxidacin
xidos metlicos Oxidacin, deshidrogenacin, Cr2O3, V2O5,

semiconductores hidrodealquilacin, desproporcin de MoO3
olefinas, polimerizacin, hidrogenacin
Sales metlicas Hidrodesulfuracin, oxicloracin CoS, NIS,
CuCl2
xidos metlicos Isomerizacin, deshidratacin, Al2O3, SiO2-

aisladores (cidos y desintegracin cataltica, alquilacin, Al2O3, MgO
bases) hidratacin
Bifuncionales Reformacin Pt/Al2O3
J. Blanco, R. Linarte, Catlisis: fundamentos y aplicaciones industriales. 1ra Ed. Trillas, Mxico, 1976
Catalizadores en la industria qumica

(petroqumica bsica) C3/C4 A LPG
H2
RECUPERACION REFORMACION
Y ENDULZAMIENTO DE GAS
DE GAS SATURADO
H2S RECUPERACION
DE AZUFRE
C5/C6
ISOMERIZACION
HIDROTRATAMIENTO
CRUDO DESTILACION AZUFRE
H2
ATMOSFERICA
GASOLINA
REFORMACION
DIESEL
H2S
ACL ENDULZ. Y RECUP.

GAS COMBUSTIBLE
DE LIGEROS DE
DESTILACION GAS NO SATURADO
LPG
AL VACIO C3=
FCC ALQUILACION
C3s - C4s
ACEITE
C5=s C4=s
DECANTADO
DESTILADOS
TAME MTBE n C4
METANOL nC4
ISOMERIZACION
COQUIZACION H2
COMBUSTOLEO
H2 COQUE
Catalizadores en la industria
qumica (petroqumica bsica)
qumica (agricultura)
Proceso de produccin de amoniaco (NH3)

qumica (agricultura)
Planta de produccin de amoniaco (NH3)

qumica (frmacos)
CHO
O CO2Et NaEtO/EtOH
HCl/H2O
CH3
CH3 HC NOH
- HCOOEt i NH2OH
Pr
i
Pr - NaCl
- H 2O CH3
ClCH2CO2Et i
Pr
NaEtO - NaCl
O
Ruta Boots - H 2O CN
CH3
CH3 i
Pr
i
Pr
- NH3
H 2O
(CH3CO)2O
AlCl3 - CH3COOH
COOH
Ruta Hoescht CH3

i i
Pr Pr
(CH3CO)2O O
HF CO Ibuprofen
OH 8000 Tm/ao
CH3
PdCl2(PPh3)2
i
Pr H2 CH3 HCl
i
Pd/C Pr
Catalizadores en energas alternativas

(Celdas de combustible)

(produccin de hidrgeno)
CH4 + H2O CO + 3H2
CO + H2O CO2 + H2
CnHm + n H2O nCO + (n + m/2) H2



Proyecto CUTE
(Clean Urban Tranport for Europe)
Catalizadores: Contaminacin
banda de
ambiental
conduccin Cr(III)
O2-
Cr(VI)
foton UV
> 348 nm
O2
Eg
H+ + [HO]
banda de H2O CO2 + H2O

valencia
orgnicos
Fotocatlisis sobre TiO2
Catlisis: Investigacin
70000
60000
50000
# de Articulos
40000
30000
20000
10000
0
1950 1974 1980 1988 1993 1997 2001
Ao
Lineas de investigacion en CIMAV

Materiales catalticos nanoestructurados
Catalizadores para celdas de combustible
Produccin de hidrogeno
Fotocatlisis (control de contaminantes)
Petroqumica (desulfuracin, crackeo)
Qumica fina (obtencin de materiales para la
industria farmacutica y cosmtica)
Buscando solucin a problemas de:

Contaminacin ambiental
Fuentes alternas de energa
Mejora en el desempeo de procesos
petroqumicos
Aprovechamiento de recursos regionales

Catálisis Heterogénea

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Catálisis Heterogénea

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Catlisis Heterognea

M.C. Manuel Romn Aguirre

Una entidad que cambia la velocidad de

J. Blanco, R. Linarte, Catlisis: fundamentos y aplicaciones industriales. 1ra

Fenmenos de adsorcin y desorcin

Fisicoqumica: Adsorcin, reaccin y

Fisicoqumica: energa de activacin

Ea = Energa de activacin DHR = Calor de reaccin

Fisicoqumica: energa de activacin

Velocidad controlada por la adsorcin-desorcin

Velocidad controlada por la reaccin (que tan rpido

La velocidad global del

El rea superficial aumenta con la

El rea superficial aumenta con la

El dimetro de poro debe ser suficientemente grande para que los

Slice 200- 400 NA

El catalizador, ya sea en su fase activa o en el

El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

Actividad, selectividad y estabilidad

cantidad de reactivo convertido

Actividad, selectividad y estabilidad

Selectividad: es el cociente entre los moles de producto

Actividad, selectividad y estabilidad

Estabilidad: es la medida de la capacidad de un

cantidad de reactivo convertido

Clasificacin de los catalizadores

xidos metlicos Oxidacin, deshidrogenacin, Cr2O3, V2O5,

xidos metlicos Isomerizacin, deshidratacin, Al2O3, SiO2-

Catalizadores en la industria qumica

ACL ENDULZ. Y RECUP.

Proceso de produccin de amoniaco (NH3)

Planta de produccin de amoniaco (NH3)

Ruta Hoescht CH3

Catalizadores en energas alternativas

Catalizadores en energas alternativas

CH4 + H2O CO + 3H2

CnHm + n H2O nCO + (n + m/2) H2

Catalizadores en energas alternativas

Catalizadores en energas alternativas

Catalizadores en energas alternativas

banda de H2O CO2 + H2O

Lineas de investigacion en CIMAV

Buscando solucin a problemas de:

También podría gustarte