Capitulo 3: La estructura de Solidos

cristalinos

Temas a tratarse
Cual es la diferencia en el arreglo atomico
entre solidos cristalinos y no cristalinos?

Cuales factores de una estructura atomica del material

determina su densidad?

Bajo que circunstancias una propiedad de material

varia con la direccion?

Chapter 3 - 1
 Energia y Empaquetamiento
No denso, empaque. aleatoria Energy

typical neighbor
bond length

typical neighbor r
bond energy

Denso, empaque. ordenado Energy

typical neighbor
bond length

typical neighbor r
bond energy

Estructuras densa y ordenado tiende a tener

bajas energias.
Chapter 3 - 2
 Materiales and Empaquetamiento
Materiales Crystalinos...
atomos empaque. en periodos 3D
tipico de: -metales
-muchos ceramicos
-algunos polimeros crystalline SiO2
Adapted from Fig. 3.25(a),
Callister & Rethwisch 9e.

Si Oxygen
Materiales No cristalinos...
atomos no presentan empaq. periodicos
ocurre para: -estructuras complejas
-enfriamiento rapido
"Amorfo" = Compl. No crystalino noncrystalline SiO2
Adapted from Fig. 3.25(b),
Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 3
 Estructuras metalica cristalina
Como podemos nosot. Ordenar atomos
metalicos para minimizar espacios vacios?
2-dimensiones

vs.

Ahora ordene estas capas 2-D para hacer estructuras

3-D Chapter 3 - 4
 Estructuras cristalinas metalicas
Tienden a ser densamente empaquetadas.
Razones para un empaquetamiento denso:
- Tipicamente, solo un elemento esta presente, entonces
todos los radios atomicos son lo mismo.
- Enlace Metalico no es direccional.
- Las distancias a los atomos mas cercanos tienden a ser
pequeo a fin de reducir la energia del enlace.
- Una nuble de electrones cubre el nucleo.
Metales tienen la mas sencilla estructura cristalina.

Examinaremos 3 de tales estructuras...

Chapter 3 - 5
 Estructura cubica simple (SC)
Raro debido a su densidad de empaquetamiento
(solo el Po tiene esta estructura)
direcciones de empaquetamiento son los vertices del cubo.
Coordinacion # = 6
(# numero de vecinos cercanos)

Fig. 3.3, Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 6
 Factor de Empaquetamiento (FE)
Volume de atomos en celda unitaria*
FE =
Volume de la celda unitaria
*asumimos esferas duras
FE para una estructure cubica simple = 0.52
volume
atomos atomo
a 4
Celda unitaria 1 (0.5a) 3
3
R = 0.5a APF =
a3 volume
Direcciones mas empaquetadas
Celda unitaria
contiene 8 x 1/8 =
1 Atom/celda unitaria
Adapted from Fig. 3.3 (a),
Callister & Rethwisch 9e.
Chapter 3 - 7
Estructura Cubica centrada en el cuerpo
(BCC)
Atomos se tocan uno al otro a lo largo de las diagonales.
--Note: Todos atomos son identicos

ex: Cr, W, Fe (), Tantalum, Molybdenum

Coordinacion # = 8

Adapted from Fig. 3.2,

Callister & Rethwisch 9e.

2 atomos/celda unitaria: 1 centro + 8 esquina x 1/8

Chapter 3 - 8
VMSE Screenshot BCC Unit Cell

Chapter 3 - 9
 Factor de Empaquetamiento: BCC
FE para una BCC = 0.68
3a

2a

Direcciones mas empaquetadas:

Adapted from R longitud = 4R= 3 a
Fig. 3.2(a), Callister & a
Rethwisch 9e.

atomos volume
4
Celda unitaria 2 ( 3a/4) 3
3 atomo
FE =
volume
a3
Celda unitaria Chapter 3 - 10
 Estructura cubica centrada en la cara
(FCC)
Atomos se tocan uno al otro a lo largo diagonales en las caras.
--Note: Todos atomos son identicos

ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

Coordinacion # = 12

Adapted from Fig. 3.1, Callister & Rethwisch 9e.

4 atomos/celda unitaria: 6 face x 1/2 + 8 corners x 1/8

Chapter 3 - 11
 Factor de Empaquetamiento: FCC
FE para una estructura cubica centrada en las caras = 0.74
Maximo alcanzable FE
Direcciones mas empaquetadas:
longitud = 4R = 2 a
2a
Celda unitaria contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 atomos/celda unitaria
a
Adapted from
Fig. 3.1(a),
Callister & atom volume
Rethwisch 9e. 4
Celda unitaria 4 ( 2a/4) 3
3 atomo
FE =
volume
a3
Celda unitaria
Chapter 3 - 12
Estructura hexagonal compacta (HCP)
ABAB... Sequencia
3D Projeccion 2D Projeccioon

A sitios Tope capa

c
B sitios Medio capa

A sitios Fondo capa

a Adapted from Fig. 3.4(a),
Callister & Rethwisch 9e.

Coordinacion # = 12 6 atomos/celda
unitaria
FE = 0.74 ex: Cd, Mg, Ti, Zn
c/a = 1.633
Chapter 3 - 13
VMSE Screenshot Stacking Sequence and Unit
Cell for HCP

Chapter 3 - 14
 Densidad Teorica, r

Masa of Atomo en Celda unitaria

Densidad = r =
Total Volume de Celda unitaria

nA
r =
VC NA

where n = numero of atomos/celda unitaria

A = peso atomico
VC = Volume de celda unitaria = a3 para
cubico
NA = Numero de Avogadro
= 6.022 x 1023 atomos/mol
Chapter 3 - 15
 Densidad Teorica,
Ex: Cr (BCC)
A = 52.00 g/mol
R = 0.125 nm
n = 2 atomos/celda unitaria
R
Adapted from a a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
Fig. 3.2(a), Callister &
Rethwisch 9e.
atomos
g
Celda unitaria 2 52.00 teorica = 7.18 g/cm3
mol
r= experimental = 7.19 g/cm3
a3 6.022 x 1023
volume atomos
Celda unitaria mol
Chapter 3 - 16
 Densidades de tipos de Materiales
En general Metals/
Grafito/
Compuestos/
metales> ceramicos> polimeros Alleaciones Ceramics/
Semicond
Polimeros
fibras
30
Porque? Platinum
Based on data in Table B1, Callister
*GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
20 Gold, W
Metales tienen... Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
empaquetamiento cerrado 60% volume fraction of aligned fibers
10 Silver, Mo in an epoxy matrix).
(enlace metalico) Cu,Ni
Steels
a menudo gran masa atomica Tin, Zinc
Zirconia

(g/cm3 )
5
Ceramicos tienen... 4
Titanium
Al oxide
empaque. menos denso 3
Diamond
Si nitride
Aluminum Glass -soda
elementos ligeros Concrete
Silicon PTFE
Glass fibers
GFRE*
2 Carbon fibers
Polimeros tienen... Magnesium Graphite
Silicone CFRE*
Aramid fibers
PVC
bajo empaquetamiento PET
PC
AFRE*
1 HDPE, PS
(a menudo amorfo) PP, LDPE
elementos ligeros (C,H,O)
0.5
Compuestos tienen... 0.4
Wood

valores intermedios 0.3

Data from Table B.1, Callister & Rethwisch, 9e.

Chapter 3 - 17
 Cristales como Bloques de
construccion
Algunas aplicaciones de ing. requiere cristales simples:
-- diamante -- alas turbina
cristales para abrasivos Fig. 8.34(c), Callister &
(Courtesy Martin Deakins, Rethwisch 9e.
GE Superabrasives, Worthington, (courtesy of Pratt and Whitney)
OH. Used with permission.)

Propiedades de materiales cristalinos

a menudo relacionado to estr. cristalina.
-- Ex: fracturas de Quartz mas
faciles a lo largo planos cristalinos.

(Courtesy P.M. Anderson)

Chapter 3 - 18
 Policristales Anisotropico
Mayoria materiales de ing. son policristales.

Fig. K, color inset pages

of Callister 5e.
(Courtesy of Paul E.
Danielson, Teledyne Wah
Chang Albany)

1 mm

Isotropico
Plato de Nb-Hf-W una soldarura de rayos electr.
Cada "grano es un cristal simple.
Si los granos estan orientados aleatoriamente,
propiedades globales son no direccionales.
Tamao de granos tipicamente entre 1 nm to 2 cm
(i.e., desde unas pocas a milliones de capas atomicas).
Chapter 3 - 19
 Simple vs Policristales
Cristales simples E (diagonal) = 273 GPa
Data from Table 3.4,
-Propiedades varian con Callister & Rethwisch 9e.
(Source of data is R.W.
direccion: anisotropico. Hertzberg, Deformation and
Fracture Mechanics of

-Example: el modulus Engineering Materials, 3rd ed.,

John Wiley and Sons, 1989.)

de elasticidad (E) in BCC-Fe:

E (edge) = 125 GPa
Policristals
-Propiedades puede o no 200 m Adapted from Fig.
4.15(b), Callister &
variar con la direccion. Rethwisch 9e.
[Fig. 4.15(b) is courtesy of
-Si granos son orientados L.C. Smith and C. Brady, the
National Bureau of
aleatoriamente: isotropico. Standards, Washington, DC
(now the National Institute of
Standards and Technology,
(Epoly iron = 210 GPa) Gaithersburg, MD).]

-Si granos estan texturados,

anisotropico.

Chapter 3 - 20
 Polimorfismo
Dos o mas estructuras cristalinas distintas para el
mismo material (allotropia/polimorfismo)
sistema Fe
titanio
liquid
, -Ti
1538
BCC C
-Fe
carbon
diamante, grafito 1394
FCC C
-Fe
912C
BCC -Fe

Chapter 3 - 21
 Sistemas Cristalinos
Celda Unitaria: el mas pequeo volume que se
repite y contiene el patron de red completo de
un cristal.
7 sistemas cristalinos

14 Redes cristalinas

a, b, y c son las constante de red

Chapter 3 - 22
 Coordenadas de Puntos
z
111 Coordenadas de punto para el
c centro de celda unitaria es

a/2, b/2, c/2

000
y
a b
Coordenadas de punto para la
x esquina de la celda unitaria
z 2c es 111
Translacion: multiplica un
integrador de la constante de
red posicion identica en
otra celda unitaria
b y
b
Chapter 3 - 23
 Direcciones cristlograficas
Algorimo
z 1. Determine coordenadas de la cola del
vector , pt. 1: x1, y1, & z1; y la cabeza del
vector, pt. 2: x2, y2, & z2.
2. las coordenadas de la cola restelos del de
pt. 2
la coordenadas de la cabeza.
pt. 1: 3. Normalize la diferencia de coordenadas en
cabez y
cola terminos de parametro de red a, b, and c:
a

x
4. Adjuste al valor mas pequeo de integrador
ex: 5. Encierrolo en parentesis recto, NO COMAS
pt. 1 x1 = 0, y1 = 0, z1 = 0
pt. 2 x2 = a, y2 = 0, z2 = c/2
[uvw]
=> 1, 0, 1/2 => 2, 0, 1
=> [ 201 ]
Chapter 3 - 24
 Directiones cristalograficas
z pt. 2
Ej. 2:
cabeza
pt. 1 x1 = a, y1 = b/2, z1 = 0
pt. 2 x2 = -a, y2 = b, z2 = c

y
pt. 1:
x cola => -2, 1/2, 1

Multiplicamos por 2 para eliminar la fraccion

-4, 1, 2 => [ 412 ] Donde la barra representa un

valor negativo

Familias de directiones <uvw>

Chapter 3 - 25
VMSE Screenshot [101] Direction

Chapter 3 - 26
 Densidad lineal
Numero de atomos
Densidad lineal de Atomos LD =
Longitud de vector de direccion

[110]
ex: densidad lineal of Al en [110]
direction
a = 0.405 nm

# atomos
a 2
LD = = 3.5 nm-1
Adapted from
Fig. 3.1(a),
longitud 2a
Callister &
Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 27
 Dibujando direcciones cristalograficas en
HCP (i)

Algoritmo (Coordenadas Miller-Bravais)

1. Remueva brackets
2. Divida por el mas grande integrador
entonces todos los valores son 1
3. Multiplique los terminos por la
dimension apropiada de celda
unitaria a (para ejes a1, a2, y a3 )
o c (para eje z) para producir
projecciones
4. Construya el vector ubicando la cola
en el origen y levantando las
projecciones para ubicar la cabeza
Adapted from Figure 3.10,
Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 28
 Dibujando direcciones cristalograficasHCP
(ii)
Dibuje [1 2 13] en la celda unitaria hexagonal
Adapted from p. 72, Algoritmo a1 a2 a3 z
Callister &
Rethwisch 9e. 1. Remueva brackets -1 -2 1 3
1 2 1
[1213] 2. Divida por 3 - - 1
s 3 3 3
3. Projecciones

4. Construya Vector
Inicio en punto o
proceda a/3 unidades a lo largo del eje a1
p al punto p
2a/3 paralelo al eje a2 al punto q
r q
a/3 paralelo al eje a3 al punto r
c paralelo al eje z al punto s
[1213] representado por el vector desde punto o al punto s
Chapter 3 - 29
 Determinacion de direcciones cristalograficas HCP
(ii)
Algorithm
1. Determine coordenadas de vector cola, pt. 1:
x1, y1, & z1; y vector cabez, pt. 2: x2, y2, & z2. en
terminos de los tres ejes (a1, a2, y z)
2. las coordenadas del punto de cola restelos del
de la cabeza y normalizelas por las dimensiones
a and c
3. Adjustelas al mas pequeo valor de integrador
4. Encierrelas en brackets, no comas,
para los tres ejes
5. Convierta al cuarto eje de Miller-Bravais
usando la ecuacion:
1 1
Adapted from p. 72, Callister & u= (2u - v ) v = (2v - u)
Rethwisch 9e. 3 3
t = -(u +v) w = w
6. Adjuste al valor de integrador mas pequeo y
encierrelo en brackets [uvtw]
Chapter 3 - 30
 Determinacion de direcciones cristalograficas HCP
(ii)
Adapted
from p. 72, Determine indices para vector verde
Callister &
Rethwisch Ej. a1 a2 z
9e.
1. Ubicac. cola 0 0 0
Ubica cabeza a a 0c
2. Normalizado 1 1 0
3. Reduccion 1 1 0
4. Brackets [110]
5.
Converta al parametro de 4 eje
1 1 1 1
u = [(2)(1) - (1)] = v = [(2)(1) - (1)] =
3 3 3 3
1 1 2
t = -( + ) = - w =0
3 3 3
6. Reduccion & Brackets

1/3, 1/3, -2/3, 0 => 1, 1, -2, 0 => [ 1120 ]

Chapter 3 - 31
 Planos Cristalinos

Adapted from Fig. 3.11,

Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 32
 Planos cristalinos
Indices de Miller: Reciprocos de las (tres)
intercepciones de eje debido al plano,
eliminado de fracciones & multiplicadores
comunes. Todos planos paralelos tienen los
mismos indices de Miller.

Algorimo
1. Identifique intercepciones de plano con ejes en
terminos de a, b, c
2. Tomar los reciprocos de intercepciones
3. Reducir al valor de integrador mas pequeo
4. Encierre en parentesis, no
comas i.e., (hkl)

Chapter 3 - 33
 Crystallographic Planes
z
example a b c
1. Intercepts 1 1 c
2. Reciprocals 1/1 1/1 1/
1 1 0
3. Reduction 1 1 0 y
a b
4. Miller Indices (110)
x
z
example a b c
1. Intercepts 1/2 c
2. Reciprocals 1/ 1/ 1/
2 0 0
3. Reduction 2 0 0
y
4. Miller Indices (100) a b
x
Chapter 3 - 34
 Crystallographic Planes
z
example a b c c
1. Intercepts 1/2 1 3/4
2. Reciprocals 1/ 1/1 1/
2 1 4/3 y

3. Reduction 6 3 4 a b

4. Miller Indices (634) x

Family of Planes {hkl}

Ex: {100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001)

Chapter 3 - 35
VMSE Screenshot Crystallographic Planes

Additional practice on indexing crystallographic planes

Chapter 3 - 36
 Crystallographic Planes (HCP)
En celdas unitarias hexagonales la misma
idea es usada z

example a1 a2 a3 c
1. Intercepts 1 -1 1
2. Reciprocals 1 1/ -1 1
1 0 -1 1 a2

3. Reduction 1 0 -1 1
a3

4. Miller-Bravais Indices (1011) a1

Adapted from Fig. 3.14,

Callister & Rethwisch 9e.

Chapter 3 - 37
 Planos cristalograficos
Nosotros desemos examinar el
empaquetamiento atomico de planos
cristalograficos
Hojas de Fe son usados como
catalizadores. El empaquetamiento atomico
del plano expuesto es importante.
a) Dibuje los planos cristalograficos (100) (111)
para Fe.
b) Calcule la densidad planar para cada uno de
estos planos.

Chapter 3 - 38
 Densidad Planar (100) Fe
Solucion: En T < 912C Fe tiene una estructura BCC.
Area en 2D

(100) 4 3
a= R
3

Fig. 3.2(c), Callister & Rethwisch 9e [from W. G. Moffatt, G. W.

Pearsall, and J. Wulff, The Structure and Properties of Materials, Vol. I,
Structure, p. 51. Copyright 1964 by John Wiley & Sons, New York.
Reprinted by permission of John Wiley & Sons, Inc.] Radio del Fe, R = 0.1241 nm
atomos
Unidad en 2D 1
1 atoms atoms
19
Densi. Planar = = 2 = 12.1 = 1.2 x 10
a2 4 3 nm 2 m2
area R
3
Unidad en 2D
Chapter 3 - 39
 Densidad Planar de (111) Fe
Solucion (cont): plano (111) 1 atom en plano/ unidad de superficie

2a atoms en plano
atoms arriba plano
atoms abajo plano

3
h= a
2
2
4 3 16 3 2
area = 2 ah = 3 a 2 = 3 R = R
atomos
3 3
Unidad en 2D 1
atoms = atoms
Densid. Planar = = 7.0 0.70 x 1019
nm 2 m2
area 16 3 2
R
Unidad en 2D 3
Chapter 3 - 40
VMSE Screenshot Atomic Packing
(111) Plane for BCC

Chapter 3 - 41
 X-Ray Diffraction

La distancia entre planos cristalinos son comparable a

la longitud de onda de los rayos diffractados.
No pueden resolver espaciamientos
El espaciamiento es la distania entre planos cristalinos
en los materiales.
Chapter 3 - 42
Estudio de la estructura cristalina por rayos x
Ingreso de rayos X diffractando los planos cristalinos.

reflectiones deben
Estar en fase para tener
Una senal detectable
extra
distancia
Adapted from Fig. 3.22,
viajada Callister & Rethwisch 9e.
Por la onda 2 espaciamiento
d Entre
planos

Medida de un angulo X-ray

n
critico, c, permite el intensidad d=
(del 2 sin c
calculo del
detector)
espaciamiento d.

c
Chapter 3 - 43
 Patrones Diffraccion de rayos X
z z z
c c c

y (110) y y
a b a b a b
Intensity (relative)

x x x (211)

(200)

Diffraction angle 2

Patron de Diffraccion para polycrystallinos -iron (BCC)

Adapted from Fig. 3.22, Callister 8e.

Chapter 3 - 44
 Resumen
Atomos podrian ensamblarse en estructuras
crystallinos o amorfos.
Las estructuras para metales comunmente son FCC, BCC,
y HCP. numero de coordinacion y Factor de
empaquetamiento atomico son los mismos para FCC y HCP
Nosotros podemos predicir la densidad de un material,
si conocemos peso atomico, radio atomico, y geometria
del cristal (e.g., FCC, BCC, HCP).
puntos cristalograficos, direcciones and planos estan
specificados en terminos de esquemas de indexados.
direcciones Cristalograficas y los planos estan
relacionadas a la densidad linela atomica y densidades
planares.

Chapter 3 - 45
 Resumen

Materiales pueden ser crystales simples or policristalinos.

La propiedad de los Material generalmente varia con la
orientacion de los cristales (i.e., ellos son anisotropico),
pero tambien hay no-direccionales (i.e., ellos son isotropico)
en policristales con orientacion aleatoria de granos.
Algunos materiales pueden tener mas de un estructura
cirstalina. Esto se referido como polymorfismo (or
allotropia).
difraccion de rayos X es usada para determinar la
estructura de los cristales y el espaciamiento interplanar.

Chapter 3 - 46
 ANUNCIOS
Lectura: CAPITULO TRES DE CALLISTER.

Problemas capitulo 3: 16, 18, 20, 27, 29, 30, 33,

34, 35, 36, 37, 45, 46, 48, 54, 55, 59,

Chapter 3 - 47