El enlace qumico

Unidad 8

1
 2
Contenidos (1)
1.- Por qu se unen los tomos?. Tipos de enlace.
2.- Enlace inico.
2.1. Energa reticular.
2.2. Ciclo de Born-Haber.
2.3. Estructura de los compuestos inicos.
3.- Propiedades de los compuestos inicos.
4.- El enlace covalente.
4.1. Teora de Lewis.
4.2. Resonancia.
4.3. Modelo de repulsin de pares de electrones. Geometra.
4.4. Polaridad en los enlaces y molculas. Momento dipolar.
5.- Teora del enlace de valencia.
 3
Contenidos (2)
6.- Hibridacin.
7.- Teora de orbitales moleculares ().
8.- Propiedades de los compuestos covalentes.
9.- Enlaces intermoleculares.
9.1. Fuerzas de Van der Waals.
9.2. Enlace de hidrgeno.
10.- Enlace metlico.
10.1. Modelo de deslocalizacin electrnica (repaso).
10.2. Teora de bandas.
11.- Propiedades de los metales.
 4

Por qu se unen los tomos?

Los tomos, molculas e iones y se unen entre s
porque al hacerlo se llega a una situacin de
mnima energa, lo que equivale a decir de
mxima estabilidad.
Son los electrones ms externos, los tambin
llamados electrones de valencia los responsables
de esta unin, al igual que de la estequiometra y
geometra de las sustancias qumicas.
 5
Diagrama de energa frente a
distancia interatmica
 6

Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Metlico.
 7
Enlace inico
Se da entre un metal que pierde uno o varios
electrones y un no metal que los captura
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostticas,
formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se
llaman reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e Na+
O + 2e O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Formula del compuesto (emprica): Na O
 8
Energa de red (reticular) en los
compuestos inicos (Hret o U)
Es la energa desprendida en la formacin de un
compuesto inico slido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la
Er corresponde a la reaccin:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret < 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a
mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo
que se conoce como ciclo de Born y Haber.
 9
Factores de los que depende la
Energa reticular
Al ser siempre negativa consideraremos siempre
valores absolutos.
A mayor carga de los iones mayor U.
Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2) tendr U
mayor que el NaCl (Na+ y Cl).
A menor tamao de los iones menor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U
mayor que el KBr (K+ y Br).
 10

Ciclo de Born y Haber

La reaccin global de formacin de NaCl es:
Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 4111 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s) Na (g) (Hsubl = +1078 kJ)
Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ)
Cl (g) Cl (g) (AHAE = 3488 kJ)
Na (g) Na+ (g) (AHEI = +4954 kJ)
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret = ?)
 Ciclo de Born y Haber 11

Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 4111 kJ).

Na (s) Na (g) (Hsubl = +1078 kJ)
Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ)
Cl (g) Cl (g) (AHAE = 3488 kJ)
Na (g) Na+ (g) (AHEI = +4954 kJ)
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret = ?)
De donde puede deducirse que:
Hret = Hf (Hsubl + Hdis + AHAE + AHEI)
Hret = 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ
3488 kJ + 4954 kJ) = 7868 kJ
 12

Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
 13

ndice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que
rodean a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su ndice de coordinacin.
 14
Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras
para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 6
CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 8
CaF2 (cbica centrada en las caras
para el Ca2+ y tetradrica para el F )
ndice de coord. para el F = 4
ndice de coord. para el Ca2+ = 8 F Ca2+

Imgenes: Ed. Santillana.

Qumica 2 Bachillerato
 15
Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
El tamao de los iones.
La estequeometra que viene dada por la carga de
los iones de forma que el cristal sea neutro.
Para calcular el n de tomos por celda se toma
una celda unidad y:
Se divide por 8 el n de iones de los vrtices.
Se divide por 4 el n de iones de las aristas.
Se divide por 2 el n de iones centrales de las caras.
Se suman todos y se aaden los iones del interior de la
celda
 16
Ejemplo: Calcular el n de cationes y aniones que
hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2
NaCl:
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en
el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1
Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF2:
Ca2+ : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
F : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
F

C
a
2+
Hay por tanto el doble F que Ca2+
 17
Propiedades de los
compuestos inicos
Puntos de fusin y ebullicin elevados (tanto ms
cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario
romper la red cristalina tan estable por la cantidad de
uniones atracciones electrostticas entre iones de
distinto signo. Son slidos a temperatura ambiente.
Gran dureza.(por la misma razn).
Solubilidad en disolventes polares (tanto ms cuanto
menor U) e insolubilidad en disolventes apolares.
Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin
embargo, en estado slido no conducen la electricidad.
Son frgiles.
 18
Disolucin de un cristal inico en
un disolvente polar

Solubilidad de un cristal inico

Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.
 19

Fragilidad en un cristal inico

presin

Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.

 20
Enlace covalente
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen
menos energa que los dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace
covalente va acompaada de un desprendimiento de
energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para
romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de
H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
llama distancia de enlace.
 21

Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su ltima
capa comparten tantos electrones como le falten
para completar su capa (regla del octete).
Cada pareja de e compartidos forma un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
triples con el mismo tomo.
 22
Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis
completas para las siguientes especies
qumicas: CH4, HCN, H2CO, H2SO4, NH4+.
H H
|
CH4 C + 4 H H C H ; HCH
|
H H
H
HCN HCN : |
NH4+ HN+H
H2CO HC=O : |
| H
H
:O:
||
HOSOH
:O: :O: ||
:O:
H2SO4 H O S O H ; HOSOH

:O: :O:
 23

Excepciones a la teora de Lewis

Molculas tipo NO y NO2 que tienen un
nmero impar de electrones.
Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado
carcter covalente en las cuales el tomo de
Be o de B no llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e ).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero existen
orbitales d y puede haber ms de cuatro
enlaces.
 24
Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que
pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.
Por ejemplo, en el ion carbonato CO32
el C debera formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O .
Esto conllevara a que las distancias CO y C=O
deberan ser distintas y ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ngulos OCO son iguales.
 25
Resonancia.
Para explicar tales datos, se supone que los e de enlace
as como los pares electrnicos sin compartir, pueden
desplazarse a lo largo de la molcula o ion, pudiendo
formar ms de una estructura de Lewis distinta.
En el caso del ion CO32, se podran formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
formara con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo
las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye
por igual al la estructura del ion CO32, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.
 26
Resonancia.
Los tres enlaces CO tienen 1/3 de doble enlace, por lo
que la distancia es intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de 2/3 de carga
negativa.
Se utiliza el smbolo entre las distintas formas
resonantes.

http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modulo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
 27

Ejercicio A: Escribir las distintas formas

resonantes del cido ntrico.

:O :O
+ +
N O H N O H

:O :O

O tambin

:O
+
N O H

:O

 28

Modelo de repulsin de pares

electrnicos y geometra molecular
Los enlaces covalentes tienen una direccin
determinada y las distancias de enlace y los
ngulos entre los mismos pueden medirse
aplicando tcnicas de difraccin de rayos X.
La geometra viene dada por la repulsin de los
pares de e del tomo central.
Las parejas de e se sitan lo ms alejadas
posibles.
 29

Modelo de repulsin de pares electrnicos

y geometra molecular. (cont.).
El tomo central slo tiene pares de e de enlace.
El tomo central tiene dos dobles enlaces o uno
sencillo y uno triple.
El tomo central tiene pares de e sin compartir.
El tomo central tiene un enlace doble.
 30
El tomo central
slo tiene pares de e de enlace.
BeF2: El Be tiene 2 pares de e Ang. enl. = 180.
BCl3: El B tiene 3 pares de e Ang. enl. = 120.
CH4: El C tiene 4 pares de e Ang. enl. = 109,4.

BeF2 BCl3 CH4

Lineal Triangular Tetradrica
 31

El tomo central tiene dos dobles

enlaces o uno sencillo y uno triple.
Como se une nicamente a dos elementos la
geometra es lineal.
Ejemplos:
Etino (acetileno)

CO2
 32
El tomo central tiene pares de e
sin compartir.
La repulsin de stos pares de e Metano (109,4)
sin compartir es mayor que entre
pares de e de enlace.
NH3: El N tiene 3 pares de e
compartidos y 1 sin compartir
Amoniaco (107,3)
Ang. enl. = 1073 < 1094
(tetradrico)
H2O: El O tiene 2 pares de e
compartidos y 2 sin compartir
Ang. enl. = 1045 < 1095 Agua (104,5)
(tetradrico)
 33

El tomo central tiene un enlace doble.

La repulsin debida a 2 pares electrnicos
compartidos es mayor que la de uno.
CH2=CH2: Cada C tiene
122
2 pares de e compartidos
116
con el otro C y 2 pares de
e compartidos con sendos 122

tomos de H.
Ang. enl. HC=C: 122 > 120 (triangular)
Ang. enl. HCH: 116 < 120 (triangular)
Cuestin de
Selectividad Ejercicio B: Explique: a) Si las estructuras 34
(Junio 97)
de Lewis justifican la forma geomtrica de las
molculas o si sta se debe determinar experimentalmente para
poder proponer la representacin correcta . b) Si cada molcula se
representa en todos los casos por una nica formula estructural.
c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies:
H2O y NO3 d) Justifican las representaciones de las molculas
anteriores la estabilidad de las mismas?
a) Las estructuras de Lewis, indican el n de enlaces que debern
formarse, pero no entra para nada en la direccin que tomarn
stos y, por tanto, en la geometra molecular. Por tanto, la
geometra debe obtenerse experimentalmente, o acudir al
modelo de repulsin de pares electrnicos o a la teora de la
hibridacin.
b) En principio s, pero cuando existen formas resonantes hay
ms de una frmula estructural para la misma molcula.
Cuestin de
Selectividad
Ejercicio B: Explique: a) Si las estructuras 35
(Junio 97) de Lewis justifican la forma geomtrica de las
molculas o si sta se debe determinar experimentalmente para
poder proponer la representacin correcta. b) Si cada molcula se
representa en todos los casos por una nica formula estructural.
c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies:
H2O y NO3 d) Justifican las representaciones de las molculas
anteriores la estabilidad de las mismas?
c) H2O NO3


HOH ; O=N+O : : ON+=O : ON+O:
| | ||

: O : : O : : O:

d) S, pues se cumple la regla del octeto para todos los tomos,
exceptuando como es lgico, al H que nicamente posee un
enlace (2 electrones).
 36

Polaridad en molculas covalentes.

Momento dipolar.
Las molculas que tienen enlaces covalentes
polares tienen tomos cargados
positivamente y otros negativamente.
Cada enlace tiene un momento dipolar
(magnitud vectorial que depende la diferencia
de entre los tomos cuya direccin es la
lnea que une ambos tomos y cuyo sentido
va del menos electronegativo al ms
electronegativo).
 37

Momento dipolar (cont).

Dependiendo de cmo sea de los enlaces
que forman una molcula, stas se clasifican
en:
Molculas polares. Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3.
Molculas apolares. Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
= 0. Ej: CH4, CO2.
 38
Momentos dipolares.
Geometra molecular.
CO2 BF3

CH4 H2O

NH3
Cuestin de
Selectividad Ejemplo: a) Ordene segn la polaridad 39
(Junio 98)
creciente, basndote en los valores de
electronegatividades de la tabla adjunta, los enlaces
siguiente: HF, HO, HN, HC, CO y CCl
Elemento F O Cl N C S H
Electronegat. 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5 2,1
b) la polaridad de la molcula de CH4 ser igual o distinta
de la de CCl4?
a) HC < CCl < HN < CO < HO < HF
b) El CH4 es globalmente apolar ( = 0) pues la suma
vectorial de los dipolos de cada enlace (dirigidos hacia el
centro) se anula debido a sus geometra tetradrica. El
CCl4 es igualmente apolar por la misma razn; sin
embargo los dipolos de los enlaces estn en esta ocasin
dirigidos hacia fuera.
 Cuestin de
Selectividad Ejercicio C: Cuatro elementos diferentes 40
(Septiembre 97)A,B,C,D tienen nmero atmico 6, 9,13 y 19
respectivamente. Se desea saber: a) El nmero de electrones de
valencia de cada uno de ellos. b) Su clasificacin en metales y no
metales. c) La frmula de los compuestos que B puede formar con
los dems ordenndolos del ms inico al ms covalente.

a) A Z=6 2-4 b) No metal

B Z=9 2-7 No metal
C Z = 13 2-8-3 Metal
D Z = 19 2-8-8-1 Metal

c) DB (ms inico) CB3 AB4 (ms covalente)

 41

Teora del enlace de valencia (E.V.)

Se basa en la suposicin de que los enlaces
covalentes se producen por solapamiento de los
orbitales atmicos de distintos tomos y
emparejamiento de los e de orbitales
semiocupados.
As, 2 tomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e
desapareado en un orbital s y formaran un
orbital molecular en donde alojaran los 2 e .
Se llama covalencia al n de e desapareados
y por tanto al n de enlaces que un tomo forma.
 42

Enlace covalente simple.

Se produce un nico solapamiento de orbitales
atmicos. Es frontal y se llama (sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s

b) Entre un orbital s y uno p

c) Entre dos orbitales p.

Grupo ANAYA S.A.
Qumica 2 Bachillerato
 43

Enlace covalente mltiple.

Se producen dos o tres solapamientos de
orbitales atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal (slo 1).
Si en enlace es doble, el segundo solapamiento
es lateral (pi).
Si el enlace es triple,
existe un solapa-
miento y
dos . Grupo ANAYA S.A. Qumica 2 Bachillerato
 44

Hibridacin de orbitales atmicos.

Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y
distancia) y la covalencia de ciertos tomos se formul la
teora de la hibridacin.
As, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en
compuestos como el CH4 y en la mayora de compuestos
que forma (para ello precisa promocionar el e del orbital
2s al 2p y a continuacin formar 4 orbitales de igual
energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
Los tipos de hibridacin se utilizan fundamentalmente en
qumica orgnica, si bien no es exclusiva de compuestos
orgnicos.
 45

Hibridacin (cont).
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces

Las parejas de e sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.
 46

Tipos de hibridacin
sp3
4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O
sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
 47

Tipos de orbitales hbridos.

Ejemplos

Imgenes: Ed Santillana. Qumica 2 de Bachillerato

 48
Teora de orbit. moleculares. (O.M.)
Permite explicar todas la molculas existentes.
Consiste en fijar unos niveles energticos para
los orbitales moleculares y considerarlos
combinacin lineal de orbitales atmicos
(C.L.O.A.).
Hay tantos orbitales moleculares como
atmicos y ocuparan distintas zonas espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa que la
de los orbitales atmicos de los que proceden y
por tanto, seran ms estables (orbitales
enlazantes).
 49

Teora de orbitales moleculares.

(T.O.M.) (cont.).
La otra mitad tendran mayor energa que los
orbitales atmicos de los que proceden y seran
ms inestables (orbitales antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:

n e (OM enlazantes) n e (OM antienlazantes)

O.E.=
2

El O.E. puede ser fraccionario si combinan

orbitales apareados y desapareados.
 50
Molcula de N2 Molcula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO)O.A. (N)
 51
Propiedades de los compuestos
covalentes
Slidos covalentes: Sust. moleculares:
Los enlaces se dan a lo Estn formados por
largo de todo el cristal. molculas aisladas.
Gran dureza y P.F alto. P.F. y P. E. bajos (gases).
Son slidos. Son blandos.
Insolubles en todo tipo de Solubles en disolventes
disolvente. moleculares.
Malos conductores. Malos conductores.
El grafito que forma Las sustancias polares son
estructura por capas le solubles en disolventes
hace ms blando y polares y tienen mayores
conductor. P.F y P.E.
52
 53

Enlaces intermoleculares
Enlace o puente de Hidrgeno.
Es relativamente fuerte y precisa de:
Gran diferencia de electronegatividad entre tomos.
El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube
de e del otro tomo.
Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.
Fuerzas de Van der Waals.
Entre dipolos permanentes (molculas
polares). Son dbiles.
Entre dipolos instantneos (molculas
 Estructura del hielo 54

(puentes de hidrgeno)
 55

Enlace metlico
Lo forman los metales.
Es un enlace bastante fuerte.
Los tomos de los metales con pocos e en su
ltima capa no forman enlaces covalentes, ya que
compartiendo electrones no adquieren la
estructura de gas noble.
Se comparten los e de valencia colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de
iones positivos, empaquetados ordenadamente,
formando una estructura cristalina de alto ndice
de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican:
56
 57
Modelo de bandas (enlace metlico).
Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de emisin).
Se combinan infinidad de orb. atmicos con lo que se
producen bandas de orb. moleculares.
Los e ocupan los O.M. enlazantes de menor energa
(banda de vlencia).
Quedan los orbitales antienlazantes de mayor energa
libres formando la
 58

Propiedades de los compuestos

metlicos.
Son dctiles y maleables debido a que no existen
enlaces con una direccin determinada. Si se distorsiona
la estructura los e vuelven a estabilizarla
interponindose entre los cationes.
Son buenos conductores debido a la deslocalizacin de
los e. Si se aplica el modelo de bandas, puede
suponerse que la banda vaca (de conduccin est muy
prxima a la banda en donde se encuentran los e de
forma que con una mnima energa stos saltan y se
encuentran con una banda de conduccin libre.
 59
Propiedades de los compuestos
metlicos (cont.).
Conducen el calor debido a la compacidad de los
tomos que hace que las vibraciones en unos se
transmitan con facilidad a los de al lado.
Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de
la estructura de la red. La mayora son slidos.
Tienen un brillo caracterstico debido a la gran cantidad
de niveles muy prximos de energa que hace que
prcticamente absorban energa de cualquier que
inmediatamente emiten (reflejo y brillo).
 Cuestin de 61
Selectividad
(Septiembre 98)
Ejemplo: La configuracin electrnica de un
elemento: a) Permite conocer cul es su situacin en
el sistema peridico? b) Indica qu clase de enlaces puede formar
con otros elementos? c) Es suficiente informacin para saber si el
elemento es slido, lquido o gas? d) Sirve para conocer si el
elemento es o no molecular? Justifique las respuestas.
a) S.
b) S.
c) No.
d) S. Si acaba en s o d se tratar de un elemento metlico
y el compuesto no ser molecular. Igualmente, los gases
nobles (p6) se encuentran como tomo aislados. Son
moleculares los elementos no metlicos (p2 - p5).
Cuestin de 62
Selectividad
(Marzo 97)
Ejercicio D: Rellenar el siguiente cuadro
poniendo en cada casilla la frmula del elemento o de
un compuesto que formen entre ellos, el tipo de enlace (C =
covalente, I = inico, M = metlico) y el estado de agregacin (S
= slido, L = lquido, G= gas), tal como aparece en el ejemplo.

Cl H O Ca
Cl Cl2 C G HCl C G Cl2O C G CaCl2 I S
H H2 C G H2O C L CaH2 I S
O O2 C G CaO I S
Ca Ca M S