CAPTULO 5:

SISTEMAS DE DISPERSIN
 MACRO M ICRO MACRO M OLECULAR IONIC
MOLECULAR

R ed B lood
Sugar
Asbestos
Sand Aqueous
Salts
Yeast Cells
Colloidal

H erbicides
P esticides
Silica

C ryptosporidium

A tom ic R adius
Algae
Virus
Pollen

Granular Endotoxin/
Activated Pyrogen
Bacteria Metal
Carbon
Ions
Hair Colloids

Giardia Molecules

SUSPENDED PARTICLES DISSOLVED PARTICLES

Micron
Scale

1000 100 10 1 0.1 0.01 0.001 0.000

1
5.1. Definicin y Conceptos Generales

Las dispersiones son sistemas

multifsicos, constituidos
generalmente por dos fases: la fase
continua o medio de dispersin, y
la fase dispersa o fase discontinua.
Clasificacin de los sistemas dispersos:
a) Segn el tamao de grano (tamao de
la fase difusa). Se distinguen:
Suspensiones: Sistemas de dispersin con
partculas de tamao entre 10-4 y 10-2 (cm)
(1 a 100 m).
Coloides : sistemas de dispersin en que las
dimensiones de las partculas oscilan entre
10-7 y 10-5 cm. (10 a 1000 A)
b) Segn la Energa de Interaccin entre las
partculas de la fase dispersante y difusa.
 Se sabe que ciertas sustancias forman con lquidos
soluciones coloidales en forma espontnea, sin que
estas partculas pierdan su entidad como partcula.
(Se puede evaporar la fase dispersante y al
agregar una nueva porcin del lquido a estos
sistemas ste vuelve al estado coloidal). Estos
coloides se llaman reversibles y reciben el nombre
de lifilos (amigo del solvente). Al contrario otras
partculas son meras suspensiones de partculas de
tamao coloidal y no agregaciones de partculas y
se llaman coloides lifobos o irreversibles
(enemigo del solvente).
Ejemplos de coloides reversibles o lifilos son
soluciones acuosas de gelatina, almidn y dextrina.
Ejemplos de coloides lifobos son slidos disueltos
en agua. Por ejemplo aguas en plantas industriales
como plantas de concentracin (pueden ser
tambin suspensiones).
En la vida diaria, se encuentran los siguientes
sistemas de dispersin:
Coloides y suspensiones:
Fase dispersa en slido y fase dispersante un
lquido.
Emulsiones
Fase dispersa y dispersante lquidos no
miscibles.
Espumas
Fase dispersa el aire y la dispersante un
lquido.
Aerosoles
Fase dispersa en slido o lquido y la fase
dispersante un gas (humo, polvos)
 5.2. Coloides
Un sistema coloidal es un sistema termodinmico
inestable, tiene tendencia espontnea a formar
agregados para reducir el rea de contacto slido-
lquido, segn:

G = dA
salvo que se opongan fuerzas repulsivas a dicho
proceso.
En estos casos la sedimentacin espontnea no
ocurre, o presenta una cintica lenta.
Un coloide desestabilizado es aquel en que sus
partculas perdieron el carcter de unitarias
(sistema peptizado) y pasan a formar agregados
mayores de alta velocidad de sedimentacin
(sistema coagulado).
Un sistema coloidal estable es aquel en que la
agregacin de partculas, para formar agregados
mayores, est limitada o impedida, de tal forma
que la sedimentacin espontnea no ocurra (o
sedimentacin muy lenta). As, sus propiedades
son constantes en el tiempo.
5.2.1. Coloides lifobos
La qumica de los coloides lifobos es,
en realidad, la qumica de superficie de
la fase dispersa. nicamente sobre esta
base pueden comprenderse los
sistemas de dispersin.
Una de las caractersticas ms tpicas
de los coloides lifobos es su
sensibilidad ante la adicin de un
electrolito.
En sedimentacin el equilibrio se obtiene
cuando se cumple la relacin.
Sedimentacin difusin
(5.1)
La densidad . de flujo de sedimentacin
queda definida mg
J s upor:
*C
6r
(5.2)
con:
u : velocidad de sedimentacin.
C : concentracin de las partculas.
mg : peso neto de la partcula en el
fluido dado por:
4 3
mg r g 1 2
3 (5.3)
En direccin contraria se orienta la accin de la
difusin, la cual tiende a la homogenizacin de la
concentracin de las partculas en todo el sistema,
la ley de Fick da la densidad de flujo difusiva:
dC (5.4)
J D D
donde dh
D es el coeficiente de difusin para el movimiento
Browniano: kT
D
dC 6r
dh es el gradiente de concentracin.
En el equilibrio:
mg kT dC
C
6r 6r dh
de donde:
e integrando: dC

mg
dh
C kT
(5.5) Ec de Perrin
mgh
C h C0 exp
kT
 De la ecuacin 5.5, se tiene que la
concentracin C(h) ser homognea
solamente cuando el valor de m sea
pequeo, es decir, cuando las partculas de la
fase dispersa sean pequeas, en cuyo caso la
difusin y los movimientos Brownianos
homogeneizan la concentracin de la fase
dispersa, contra la sedimentacin producida
por el efecto de las fuerzas de gravedad.
Debido al movimiento browniano, las
partculas chocan entre s, lo que puede
conducir a que partculas aisladas se unan en
conjuntos mayores (agregados), lo cual, de
acuerdo a Perrin, produce una
desestabilizacin del sistema. Este proceso
de agregacin se llamar coagulacin, y el
fenmeno contrario, es decir, la
desintegracin de agregados, se llamar
peptizacin.
Se puede distinguir:
- Coagulacin rpida: la velocidad de
coagulacin depende nicamente del
nmero de choques: cada choque
conduce a la unin de las partculas.
- Coagulacin lenta: slo una parte de
los choques conduce a la unin de las
partculas coloidales.
Al chocar dos partculas, comienzan a
actuar entre ellas fuerzas de atraccin
(de Van der Waals) y fuerzas de
repulsin (fuerzas electrostticas). La
relacin entre estos dos tipos de fuerzas
fija, por lo tanto la estabilidad de los
coloides lifobos.
- Estabilidad de los coloides lifobos:
Como se mencion, la agregacin entre
partculas toma lugar si las fuerzas repulsivas
nter partculas no exceden en magnitud las
correspondientes fuerzas atractivas. Como
son las fuerzas electrostticas las
responsables de la repulsin, se puede
alcanzar la agregacin de las partculas
ajustando las propiedades de la solucin para
minimizar tales fuerzas y, al contrario, si se
desea la dispersin se necesita maximizar las
fuerzas repulsivas entre las partculas.
Como se ha visto anteriormente, un cambio
en la concentracin de iones determinantes
de potencial altera 0 en tanto que un
cambio en la concentracin de electrolito
indiferente, altera la fuerza inica, y as el
potencial Zeta (se comprime la doble capa).
Fig.: 5.1. Efecto de iones monovalentes en el Potencial
Superficial.
Para ver el efecto de la densidad de carga
superficial s en la condicin de
electroneutralidad, debe tenerse que, de
acuerdo al modelo de Gouy-Chapman:
s dx
0

Integrando y recordando (4.15) que:

D d 2

4 dx 2(para superficie planas)

D d 2 D d
s
4
0
dx 2
dx
4 dx X 0
d 8ni 0 k zi e zi e
exp exp
dx D 2 kT 2 kT
Dni 0 kT zi e 0 zi e 0
s exp exp
2 2kT 2kT

8zi2 e 2 ni 0 D
s 0
DkT 4
 Teora D.L.V.O. (Derjaguin-Landau-
Verwey-Overbeck).
Constituye en s la teora de estabilidad de
coloides lifobos y es la teora de la doble capa
elctrica aplicada a partculas coloidales.
Se aplica el modelo de Gouy-Chapman, es decir
de la doble capa difusa, a partculas esfricas
( Derjaguin) o placas planas paralelas
(Overbeck).
Se va a estudiar en particular el caso de placas
planas paralelas (modelo de Verwey-Overbeck).
Representacin
esquemtica del potencial
elctrico entre dos placas
con respecto a una sola
doble capa.
Cuando las dos dobles capas tienen el mismo signo,
existe una cada de potencial que es menor a la que
existira en una nica doble capa y a una distancia
tal que 0 = 0.
Entonces el potencial superficial es el mismo en
ambas superficies ya que debe existir un equilibrio
termodinmico y depende de los potenciales
qumicos, i de los iones determinantes de potencial
i
en las dos fases.
0 C ; C constante
zi e
(5.11)

Se pretende encontrar una relacin entre d y la

distancia entre dos superficies planas.
Para ello se toma como base la ecuacin de Poisson
- Boltzman, excepto en las condiciones de contorno.
 d 2 4e
Z e Z e
n Z e kT
n Z e kT
D
2 i 0 i 0
dx

con las condiciones de borde:

= 0 para X=0
= 0 para X=2d
para X=d
Z e Z e Z e d Z e d
d 8kT
ni 0 e kT
ni 0 e kT
ni 0 e kT
ni 0 e kT
dx D
Es posible realizar una integracin
directa, pero sta es compleja. En
cambio se pueden hacer algunas
simplificaciones vlidas.
u u

u
u Z
u
kd 2e F e , F e , arcsene 2
2

d
F k,
0 1 k 2
sen 2

 Fig.: 5.4.
Variacin del
potencial d
como funcin
de la distancia
entre las placas
(kd).
En un sistema coloidal, existen fuerzas
atractivas (de Van der Waals) y
repulsivas que dependen de la
pendiente y altura de la curva potencial-
distancia. Esto se puede enfrentar
(Verwey-Overbeck) como una energa de
interaccin entre partculas. As,
podemos esquematizar las energas de
interaccin obtenida por combinacin de
una curva de atraccin con dos curvas
de repulsin diferentes.
Fig.: 5.5. Relacin energa de interaccin con la
distancia entre partculas.
Se debe recordar que un cambio en la iones
determinantes de potencial altera 0, en tanto
que un cambio en iones indiferentes, cambia la
fuerza inica y el valor de 0, y por lo tanto el
potencial Zeta.
Un electrolito indiferente comprime la doble
capa de modo que a una distancia fija x, (x)
se reduce y por lo tanto decrece la magnitud de
las fuerzas repulsivas.

Fig.: 5.6. Efecto de la

concentracin de electrolito
sobre la magnitud de las
fuerzas repulsivas.
Si las fuerzas repulsivas son cero, se producir
coagulacin espontnea del coloide ( 0 = 0). Si
0 > 0 aumentan las fuerzas repulsivas y surge
una barrera de potencial.

Fig.: 5.7. Efecto de o

sobre la altura de la
barrera potencial.
 Fuerzas de Van der Waals en sistemas de
dispersin:
http://www.lrsm.upenn.edu/~frenchrh/hamaker_software.htm
Hamaker desarroll las ecuaciones que definen las fuerzas
de atraccin entre partculas coloidales; supone que las
fuerzas de interaccin entre dos partculas que contienen n
tomos en un cm3 de volumen, es de :

n 2 (5.16)
E dV1 dV2 6
V1 V2 h

dV1 y dV2 : elementos de volumen de las partculas cuyo

volumen es V1 y V2
h : distancia entre dV1 y dV2
: constante de London3 que caracteriza
I1 I 2 la energa la

atraccin entre dV1 y dV
1 2
22 I I 1 2

1 y 2 ; coeficientes de polaribilidad de los tomos 1 y 2.

I1 y I2 : Energa de ionizacin respectiva de los tomos 1 y
2.
El valor /h6 expresa la relacin entre las fuerzas de
dispersin y la distancia.
Definiendo, la constante de Hamaker A , como
Ar para partculas de radio r
EA
Con 12h

A n 2 2
(5.18)
Para dos placas paralelas de 1 cm2 de superficie,
colocados en el vaco y separadas entre s, por la
distancia h, la fuerza dedE
esta interaccin
A es:
Q
dH 6h 3
que sirve entonces para calcular las fuerzas de
interaccin entre las partculas coloidales.
En un sistema coloidal, las partculas estn sumergidas
en un lquido, esto es, se debe corregir la ecuacin
anterior para considerar este hecho:

Fig. 5.8: Fuerzas de interaccin en el agua

entre partculas iguales.

Si designamos por 1 a las partculas del mismo tipo en

A 2Ase
un medio A 2A
tiene:
11 22 12

(5.20)
A11: Constante que caracteriza la energa de atraccin
entre las molculas del slido 1-1
A22 : constante que caracteriza a la energa de atraccin
entre las molculas del medio 2-2
A12 : constante que caracteriza a la energa de atraccin
entre las molculas del medio y la superficie 1.
Si las partculas son diferentes:

Fig. 5.9. Fuerzas de

interaccin en el agua entre
partculas diferentes.

entonces,
A = A12 + A33 - A13 - A23
Segn Fowkes, estos valores de A sern:

A12 6h 2
11
d
1
d
2 2
(5.22)

hd
, :2d distancia entre las partculas de agua.
1 11
: contribucin de fuerzas de dispersin a la tensin
superficial.
 TABLA 5.2.:
CONSTANTE DE HAMAKER PARA ALGUNOS SISTEMAS

Sistema A (erg)
Agua/vaco/agua 3.6 6.3 x 10-13
Agua/hidrocarbono/agua 3.4 7.0 x 10-14
Hidrocarbono/vaco/hidrocarbono 5.0 9.0 x 10-13
Hidrocarbono/agua/hidrocarbono 3.4 7.0 x 10-14
Cuarzo/vaco/cuarzo 8.0 10.0 x 10-13
Cuarzo/agua/cuarzo 1.0 x 10-13
Oro/agua/oro 1.24 3.3 x 10-12

Para partculas coloidales iguales, las fuerzas

son de atraccin y por lo tanto A>0.
Para dos partculas diferentes, puede tenerse
que A < 0.
Fuerzas Elctricas de la Doble
Capa (Atraccin o repulsin).
El punto de carga cero (ZPC) es una propiedad
experimentalmente accesible para determinar la repulsin
o atraccin entre partculas, y consecuentemente la
estabilidad de una suspensin. En este aspecto juegan un
rol fundamental los iones determinantes de potencial
(I.D.P.) que pueden modificar el potencial superficial y
alterar el espesor de la doble capa elctrica. Esto tambin
es posible de obtener mediante la accin de especies
qumicas ionizadas o polmeros (modificacin del
potencial Zeta).
Las fuerzas repulsivas que aparecen, si las
partculas tienen el mismo signo, se deben a
que el campo elctrico E, difiere de la tensin
de la parte exterior: 2(Derjaguin).
R
D 2
8
E 2 E1
(5.23)

Se puede demostrar que la fuerza tiende a un

lmite cuando 0 tiende a 100 mV. Si 0 > 100
mV la fuerza de repulsin deja de depender de
0 y as los criterios de coagulacin son
diferentes.
 5.2.2. Suspensiones
Son dispersiones de partculas con tamaos
mayores a 1m. Corresponden a sistemas de
inters industrial y de la vida diaria. La
sedimentacin se produce en este caso por
accin de la fuerza de gravedad.
Sedimentacin:

Desde el punto de vista anterior las

suspensiones son sistemas inestables.
Se distinguen, en funcin de la sedimentacin,
2 tipos suspensiones.
Monodispersas : un rango muy estrecho de
tamao. Existe una clara interfase entre
suspensin y lquido.
Polidispersas : hay diversos tamaos, lo que
implica una turbidez producto de partculas
muy finas que demoran en sedimentar.
Para la sedimentacin, debido al tamao de
partculas, el rgimen se considera laminar, y
se puede aplicar la ecuacin de Stokes para el
clculo de Velocidad Terminal.
Por otra parte, el coeficiente de arrastre se
define por la resistencia del lquido sobre una
partcula esfrica:
1 d 2
FD C D x 2 u 2
2 4

(5.25)
En rgimen laminar o rgimen de Stokes: Re < 1:
24 24 (5.26)
CD
Re 2 ud
As; F = 6ru (5.27)
Con u : velocidad de sedimentacin.
Haciendo un balance de fuerzas para la partcula.
F = E - mg

4 (5.28)
6ru r 3 1 2 g
3
d 2 1 2 g
u
18
o tambin:
4 gd 2 ( 1 2 )
u
3 2 C D (5.28)
Ecuaciones que dan la velocidad de
sedimentacin de partculas slidas esfricas
en rgimen de Stokes en un fluido.
Para 103 < Re ( = ) < 105 ; CD = 0,44 = cte.
y la ecuacin se llama ecuacin de Newton
para sedimentacin y rige para partculas con
d > 1 mm.
Para partculas pequeas d <0,05 mm , o
sea Re < 1 CD = 24/Re y se obtiene la
ecuacin de Stokes.
Se tiene:
Fig.: 5.11. Esquema de capa
lmite para una partcula que se
mueve en un fluido.

El grosor de la capa lmite, en torno a una esfera que

se mueve dentro de un lquido se puede expresar
como:
r
ru
: coeficiente de la capa lmite
: viscosidad cinemtica = /
Estas ecuaciones, permiten calcular la velocidad de
sedimentacin para una sola partcula. Si es el caso de una
suspensin, entonces existen modificaciones a estos valores
que, toman en cuenta la concentracin de la suspensin y
adems la forma de la partcula.
5.2.3. Coagulacin y
Floculacin
Coagulacin es el fenmeno de agregacin de las
partculas coloidales, bajo la influencia de un electrolito
(producida por la reduccin de las fuerzas repulsivas
electrostticas). Se forman agregados compactos.
Floculacin, es un proceso de agregacin de
partculas aisladas en conjuntos mayores, pero en este
caso es provocada por reactivos orgnicos que se
adsorben en la superficie de las partculas provocando
hidrofobicidad. Son agregados libres o abiertos.
 (a) Coagulacin: reduccin de la doble capa que
permite acercamiento de las partculas a una distancia
tal que las fuerzas de Van der Waals son importantes.
 (b) Floculacin, formacin de una superficie
hidrfoba sobre las partculas
Sobre la superficie, al agregar reactivos
orgnicos pueden existir sitios lifilos y
lifobos (cubiertos con el reactivo orgnico).
Esta adsorcin en las partculas minerales,
y la efectividad del polmero adsorbido para
promover la floculacin, depende de una
gran cantidad de propiedades del polmero
tales como peso molecular, naturaleza y
concentracin de grupos funcionales y
configuracin y propiedades de la solucin
como fuerza inica y poder de solubilizacin
del polmero.

Ver: snf-group,com/brochures
Las fuerzas responsables de la
adsorcin resultan principalmente de 3
tipos de uniones: electrosttica, enlaces
covalentes y enlace hidrgeno. La
predominancia de cualquiera de ellos
depende del sistema particular
polmero/mineral y del medio acuoso.
En este sentido, las poliacrilamidas que
contienen gruposNH 3 y grupos COO- ,
son buenos floculantes para casi todas
las suspensiones, si predomina la unin
electrosttica.
La floculacin se produce solo cuando existen
cantidades ptimas de reactivos. Si la
concentracin de estos es demasiado grande, la
accin se invierte y el sistema se hace ms
estable. El ptimo se obtiene cuando la
adsorcin forma slo una cobertura parcial de la
superficie, y as dejando un extremo libre del
floculante para interaccionar con otra partcula.
Si hay un exceso de floculante esta interaccin
se inhibe.
Tambin, la floculacin es eficiente cuando el
floculante y las partculas tienen cargas
pequeas y de signo diferente.
La formacin de flculos ayuda en los procesos
de sedimentacin y filtracin (se obtienen
sedimentos ms porosos y as es ms fcil
eliminar el agua).
Reactivos Floculantes:
Son compuestos multimoleculares que se
obtienen por sntesis orgnica a base de
almidn.

Los productos de hidrlisis del almidn son:

dextrina, maltosa, glucosa.
Otra molcula floculante es la carboximetil
celulosa: CH2OCH2COONa.

Entre los reactivos sintticos la poliacrilamida es

una de las ms usada:

Estas poliacrilamidas, pueden ser parcialmente

hidrolizadas, de modo que una parte de los
grupos -CONH2 es reemplazada por grupos
-COONa, y as, en agua, las macromoleculas
contienen grupos COO- y CONH3+.
Los compuestos aninicos tpicos son los
poliacrilatos de sodio.
Los compuestos aninicos tpicos son los
poliacrilatos de sodio.

O los polimetilacrilatos:

La coagulacin puede ocurrir, en general para

partculas de un mismo tipo (homocoagulacin)
o para partculas de diferente naturaleza
(heterocoagulacin).
En el caso de homocoagulacin; puede llegar a
ocurrir, sobre una cierta concentracin de la
solucin del agente que se adsorbe
selectivamente, que se invierta el potencial
zeta (esto ocurre principalmente con iones
multivalentes) y aumentando hasta valores
muy grandes y as causar la dispersin de las
partculas (dispersantes de ganga). Aunque su
accin no est an determinada
completamente (sulfato de sodio o calcio).
En el caso de heterocoagulacin, tiene que
suceder la agregacin de partculas diferentes.
La forma ms fcil que ello ocurra es lograr que
un tipo de partculas tenga signo contrario del
otro tipo. 1 y 2 de signo contrario, y se tiene
que la mxima coagulacin ocurrir cuando los
dos coloides se mezclan a un pH intermedio
entre sus puntos isoelctricos. Si se quiere que
se dispersen los tipos de partculas, entonces
se selecciona un pH tal que los dos tipos
tengan el mismo signo (Floculacin selectiva).
Sedimentacin
discontnua
Curva
Curva de
de sedimentacin
sedimentacin

Lquido claro

Concentracin constante

Concentracin variable

Sedimento
 0
Comparacin
20 40
de productos
60
y dosis.
80 100 120 140
0

Tiempo (s)

10
altura agua clara (cm)

15

20

25

30
Agregacin o dispersin selectiva:
Esta propiedad depende del grado de liberacin de cada
partcula individual y de la adsorcin de floculante en una o
ms, pero no todas las partculas.
La separacin de las partculas floculadas, de las no
floculadas, puede lograrse usando tcnicas convencionales
tales como flotacin, elutriacin o sedimentacin, tratando
de producir el mnimo de redispersin de los flculos
durante el proceso.
Esta interaccin selectiva (agregacin o dispersin) puede
sugerir varios criterios:
 Las partculas podran tener una carga similar a varios
otros tipos de los minerales presentes tal que no existe
agregacin entre ellos. (la magnitud de la energa
repulsiva sea mayor que la energa atractiva). El
potencial zeta de las partculas debera ser mayor que
15-20 mV:
|1| y |2| > 15 20 mV ; 1 / 2 > 0
La carga en las partculas a ser agregadas, debera ser tal
que la energa repulsiva entre ellas sea menor que la
energa atractiva. Para ello el potencial zeta para estas
partculas, despus de la adsorcin del coagulante o
floculante, sea menor que 15 mV ( 1 < 15 mV).
La adsorcin de coagulante o floculante debe ser
selectiva. En este sentido, debera ser suficiente tener
diferencias slo en la velocidad de adsorcin de reactivos
de los componentes del mineral. As se debe optimizar la
adicin de los polmeros y su concentracin.
 Para inducir la selectividad se usan polmeros,
dispersantes y activadores.
La adsorcin selectiva de polmeros, puede alcanzarse
ajustando la composicin qumica del medio, y as, el
potencial superficial del mineral, o introduciendo en el
polmero grupos activos que forman complejos o sales
con las especies del mineral deseado (se forman enlaces
covalentes, como en el caso de algunos aditivos de
flotacin).
Fig.: 5.13. Efecto de la concentracin de xantato.
Fig 5.14. Efecto del grupo activo en la sedimentacin de
cuarzo.
5.2.4. Activadores y Dispersantes
Cuando existen partculas muy finas de ganga en el
mineral, ellas pueden atrapar a las partculas
mineralizadas, y as reducir la selectividad de la floculacin.
En estos casos se conoce el efecto de aditivos que pueden
acomplejar a los iones disueltos en la solucin o
adsorberse en la partcula mineral en forma selectiva.
Por ejemplo para separar Hematita de cuarzo se usa un
reactivo qumico llamado calgn (hexametafosfato de
sodio) y fluoruro de sodio. Tambin para flocular minerales
pesados se usa como dispersante sulfuro de sodio, poli
fosfato o poli acrilatos.
Estos reactivos deben, sin embargo, ser escogidos
cuidadosamente para no afectar el proceso aguas abajo.
Estas agregaciones pueden tambin obtenerse para formar
agregados esfricos, en tambores o platos a la forma de
agregados o pelets. En este caso se usan las propiedades
de puentes capilares entre las partculas recubiertas son
surfactantes.
En general, puede decirse que, al respecto de la floculacin
y dispersin selectiva; esto es posible para casi todos los
minerales: por e1 control de la composicin inica de la
pulpa, pretratamiento y preacondicionamiento del mineral
y por el uso de adecuados polmeros, activadores y
dispersantes. Sin embargo, no se conocen exactamente
todos los mecanismos que gobiernan tales procesos.