INSERCIN

MIGRATORIA 1,1
DE CO
QUMICA INORGNICA IV
 La reaccin de insercin de grupos carbonilos es eficaz en presencia de
ligandos externos que ocupen el lugar libre que deja la insercin del
carbonilo

Al partir de un complejo de 18 e-, la coordinacin del ligando L permitir

formar nuevamente un complejo estable de 18 e-.
 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD
DE REACCIN
La reaccin de insercin es ms rpida a medida que mejor nucleofilo es el
ligando externo.
La reaccin tambin es acelerada por los factores que hacen al metal ms
electrfilo.
Ejm: cidos de Lewis qu coordinados al oxigeno dan lugar a una carga
positiva sobre el metal:
 PARTICULARIDADES

La insercin 1,1 del CO no es favorable termodinmicamente en los enlaces

M-H, M-COR y M-CF3
La eliminacin del CO en los enlaces M-CHO, M-COCOR y M-COCF3 es
favorable.
Excepcin: Metales oxfilos ( comportamiento de cidos de Lewis)
 OXIDACIN MONOELECTRNICA
Experimentalmente se determina que las oxidaciones monoelectrnicas
facilitan la insercin del grupo carbonilo, como se describe en el
siguiente mecanismo:
 MECANISMOS DE TRANSFERENCIA EN
CADENA
Kochi demostr que la iniciacin de mecanismos por transferencia de tomos
en cadena puede acelerar reacciones de eliminacin termodinmicamente
favorables pero cinticamente limitadas:
MECANISMO POR TRANSFERENCIA DE TOMOS
EN CADENA PARA ELIMINACIN DE CO
BIBLIOGRAFA:
Astruc, D. (2003) Qumica organometlica con ejercicios corregidos.
Ed. REVERT. Barcelona, Espaa. P141-144