Qumica General e Inorgnica

Clase 36
15 de junio de 2005
Dr. Pablo Evelson

Metales de transicin II
 Teoras de formacin de complejos
Teora de enlace de valencia
El enlace entre el ligando y el ion metlico
es covalente.
Teora de campo cristalino
La unin entre el ligando y el ion metlico
es electrosttica (unin inica).
Teora de campo ligando
El enlace entre el ligando y el ion metlico
es parcialmente inico. Posee algunas
cartersticas de enlace covalente.
 Teora de enlace de valencia

Postula que los ligandos ceden sus

electrones a un grupo de orbitales
hbridos d2sp3 o sp3d2 del ion central.

Justifica las caractersticas magnticas.

No explica el color.
Teora de enlace de valencia (II)

Formacin de un enlace a partir de los orbitales

hbridos del metal y el ligando
Fe = [Ar] 4s2 3d6
Complejo de orbital externo
Fe3+ = [Ar] 3d5
3d 4s
Fe3+ = [Ar] Hibridizan

3d 4s 4p 4d
[Ar]

3d 6 sp3d2 4d
[Ar]
Fe = [Ar] 4s2 3d6 Complejo de orbital interna
Fe3+ = [Ar] 3d6
3d 4s
Fe3+ = [Ar] Hibridizan

3d 4s 4p 4d
[Ar]

3d 6 d2sp3 4d
[Ar]
[Fe(H2O)6]3+ Complejo fuertemente paramagntico.

3d 6 sp3d2 4d
[Ar] xx xx xx xx xx xx

Pares de electrones de los ligandos

[Fe(CN)6]3- Complejo dbilmente paramagntico.

3d 6 d2sp3 4d
[Ar] xx xx xx xx xx xx
 Teora de campo cristalino
Asume que la unin metal-ligando es puramente
inica.

Trata a los tomos de ligando y metal como cargas

puntuales no polarizables.

Propone que cuando se acercan los ligandos stos

crean un campo cristalino de repulsin sobre el
tomo del metal que produce orbitales d
degenerados.

La magnitud del campo cristalino determina la

magnitud de las repulsiones electrostticas.
La presencia del ligando produce una perturbacin
en los orbitales d.
Orbitales d
Los orbitales d ms afectados sern los dx2-y2 y los dz2.
 Orbitales eg o d

Orbitales t2g o d
 eg

o
Energa

t2g

Se denomina o a la energa del campo cristalino. Es

la energa asociada a la separacin de niveles y es
proporcional a la fuerza del campo cristalino.
 Complejos de alto o bajo spin

Para aparear un electrn se requiere

energa de apareamiento (P) para vencer
la repulsin que existe entre los dos
electrones que ocupan el mismo orbital.

P < Campo fuerte o bajo spin

P > Campo dbil o alto spin

 Energa de estabilizacin del campo cristalino

eg +3/5

o
Energa

t2g -2/5

Se asigna un valor de -2/5 (estabilizacin) a cada

electrn t2g y una variacin de energa de +3/5
(desestabilizacin) a cada electrn eg. La suma de
las energas de todos los electrones es la EECC.
 Color
Los electrones t del complejo pueden ser excitados
a uno de los orbitales e si este absorbe un fotn de
energa igual a . Por lo tanto puede usarse la
longitud de onda absorbida para determinar el
desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.

= h=hc

A mayor debern absorber radiacin de
alta energa y baja longitud de onda.
 Color (II)

Luz de

510 nm
 Color (III)

Color
observado

Color
absorbido
Serie espectroqumica

Aumenta la fuerza del campo

 Propiedades del ligando

Densidad de carga
A mayor densidad de carga, mayor separacin del
campo.
Disponibilidad de pares libres
Un solo par electrnico distorsiona ms que dos
(un solo par se orienta mejor para formar el
enlace).
Capacidad de formar uniones
A mayor capacidad para formar uniones , mayor
separacin.
 Efecto del ligando

Verde Violeta Amarillo Amarillo

Complejos tetradricos
Nmero de Configuracin
electrones d Complejos octadricos Complejos tetradricos

Espin bajo Espin alto

 Teora del campo ligando
La teora del campo ligando sugiere que las
interacciones entre el ion central y los
ligandos se efectan por enlaces parcialmente
covalentes.

Adems de las consideraciones realizadas en

la TCC incluye los enlaces metal-ligando
sigma () y pi ().

Esta teora permite explicar la serie

espectroqumica en funcin de considerar a
los ligandos con sus orbitales y no como
cargas puntuales.
Teora del campo ligando (II)
 Bibliografa

Atkins P.W, Jones L. Qumica . 3ra edicin.

Ed Omega. 1999.
Captulo 21.
Chang R. Qumica. Ed. MacGraw Hill.1998.
Captulo 22.

Consultas: pevelson@ffyb.uba.ar (Pablo Evelson)