Resonancia Magnetica

Nuclear

Principio

RAYOS GAMMA

RAYOS X

UV

VISIBLE

LONGITUD
DE ONDA

10

13

10

11

10

10

FRECUENCIA

10

21

10

19

10

17

10

15

UV

10
10

INFRARROJO

10

13

IR

Grupos funcionales

10

11

10
10

MICROONDAS

10

10

10

10
10

ONDAS DE RA

10
10

10

10

RMN

Ncleos individuales

El fenmeno de la RMN fue descubierto por Purcell y Bloch

(Premio Nobel de Fsica 1952)

Los ncleos atmicos se

comportan como pequeos
imanes

sin campo

con campo
3

Principios bsicos de la RMN

P (momento angular)

Nmero cuntico de espn

nuclear (I) de algunos ncleos
comunes
I
Ncleo

I = Nmero cuntico
de espn nuclear
(0, 1/2, 1, 3/2, 2, 5/2, ...)

Un ncleo con un nmero atmico impar tiene un espn

nuclear. Se dice que estos ncleos tienen I (nmero
cuntico de espn nuclear) distinto de cero. Este tipo de
ncleos son magnticamente activos, es decir poseen
espn, y poseen un movimiento de rotacin sobre un eje
que hace que se comporten como si fueran pequeos
4
imanes. Los ncleos con nmero de spin nuclear
I = 0,
12

16

En presencia de un campo magntico se separan dos estados energticos

h
E h N
B
2
campo magntico

Principios bsicos de la RMN

Ncleo

Constante
giromagntica
(107T-1s-1)

Frecuencia Abundancia
de resonancia natural (%)
(MHz)

Para un campo magnetico Bo = 9.4 T

26,76

400,0

99,985

4,11

61,4

0,015

13

6,73

100,6

1,108

14

1,93

28,9

99,63

15

-2,71

40,5

0,37

17

-3,63

54,3

0,037

19

25,18

376,5

100,0

31

10,84

162,1

100,0

Cada ncleo tiene

su frecuencia de
resonancia
caracterstica, que
depende de su
constante
giromagntica y
del campo
magntico
externo aplicado.

H
C
N

Tres requerimientos esenciales:

Un campo magntico (Bo) homogneo e intenso
Una fuente de radiacin de radiofrecuencia (B1) para excitar los
ncleos de la muestra
Un mtodo para detectar la seal de RMN
El campo magntico es suministrado por:
Imn permanente
Electroimn
Bobina superconductora

60-90 MHz

100-850 MHz

Equipo bsico de RMN

transmisor de
radiofrecuencia

receptor de
radiofrecuencia

Bobinas
de barrido

Bobinas
de barrido
Polo del
imn

Polo del
imn

Tubo de
muestra
Generador
de barrido

Control y
registrador

Espectrmetro de RMN

El solenoide es superconductor slo a muy bajas

temperaturas, por eso se encuentra rodeado de He
lquido (T = 4 K), para evitar que el He se evapore
rpidamente, est protegido por alrededor por N 2
lquido (T = -196 oC)

Preparacin de muestra
Muestras slidas:
Deben estar finamente molidas y no deben contener ncleos
paramagnticos.
La cantidad depende de la sonda utilizada: 4 mm aproximadamente
50 mg 2.5 mm entre 10-20 mg. La muestras se introducirn en el rotor
lo ms compactas posibles.
Muestras lquidas:
La cantidad de muestra necesaria depender del ncleo a estudiar a
modo orientativo: 1H: 1-10 mg 13C: > 20 mg
Los disolventes utilizados deben ser deuterados, el volumen utilizado
deber ser en torno a 0.7 mL.
Las muestras deben ser filtradas.

Costos (UNAM)

Lquidos.
Protn;
-300 MHz: 90 dlares.
-400 MHz: 100 dlares.
-500 MHz: 150 dlares.
Carbono 13;
-300 MHz: 100 dlares.
-400 MHz: 125 dlares.
-500 MHz: 170 dlares.
Solidos.
De un ncleo 250 dlares.
Ncleo adicional 50 dlares por cada uno.

Espectros e Interpretacin

Parmetros de un espectro de
RMN

1) Intensidad (rea bajo la curva). Es proporcional al

nmero de protones que dan origen a la seal

13

2) Desplazamiento qumico ()

14

3) Desdoblamiento de seales (acoplamiento spin-spin)

Sin hidrgenos
acoplados
Un hidrgeno
acoplado
Dos hidrgenos
acoplados
Tres hidrgenos
acoplados

singulete
doblete
triplete
doblete cuarteto
triplete

cuarteto

Tringulo de Pascal

4) Tiempos de relajacin
El trmino relajacin describe varios procesos por los cuales la
magnetizacin de un estado fuera del equilibrio regresa a la
distribucin de equilibrio. Es decir, la relajacin describe qu
tan rpido los spines nucleares olvidan la direccin en que
estaban orientados. Las velocidades de esta relajacin de spines
se puede medir y tiene aplicacin en espectroscopa y en
obtencin de imgenes.

16

Interpretacin de espectros simples de 1H RMN

Qu se puede obtener del espectro:

1- Cuntos tipos de H hay? Indicado por cuntos
grupos de seales hay en el espectro
2.- Qu tipos de H ? Indicados por los
desplazamientos qumicos de cada grupo
3.- Cuntos H hay de cada tipo? Indicados por la
integracin de la seal de cada grupo
4.- Cul es la conectividad? A travs de los
patrones de acoplamiento sabemos qu grupo es
vecino de qu grupo.

C4H8O: COSY
CH2

CH3 CH2 CH2 OH

OH

CH2

CH3

Aplicaciones
o Anlisis Estructural y Estereoqumico para la caracterizacin de
compuestos qumicos con ncleos activos.
o Identificacin y cuantificacin de compuestos orgnicos,
organometlicos, etc.
o Control de impurezas.
o Estudios de sistemas dinmicos y parmetros fsicos moleculares.
o Control de calidad en alimentos.
o Diagnstico y pronstico molecular en clnica. Determinacin de
perfiles metablicos en biopsias y/o biofluidos.

Aplicaciones RMN en solidos

o Determinacin de la estructura molecular en slidos amorfos
desordenados que no forman cristales adecuados para su estudio por
rayos X y que tampoco son adecuados para su estudio por RMN en
disolucin por su baja solubilidad o por alterarse algunas de sus
propiedades.
o Estudio de propiedades de materiales.
o Determinar la composicin qumica y la presencia de ciertos grupos
funcionales.
o Determinar la composicin del material orgnico e inorgnico de suelos y
muestras heterogneas en general y poder cuantificar por RMN de slidos
la proporcin relativa de ciertos componentes.
o En estudios de la estructura tridimensional molecular es posible hacer
determinaciones de la distancia entre ciertos tomos en una molcula por
RMN de slidos. En el estado actual de la tcnica de RMN de slidos para
conseguir esta informacin es necesario disponer de muestras
selectivamente marcadas con istopos tales como 13C,19F,15N etc en las
posiciones de los tomos cuya distancia se quiere determinar.

Interpretacin

Preparacin de muestra (lquidos)

o

Se debe elegir un disolvente en el que la muestra sea suficientemente soluble y que se ajuste
a las condiciones de temperatura a las que se va a llevar a cabo el experimento.

Las muestras deben disolverse en un volumen aproximado de 0,6 ml (equivalentes a 3,5-4 cm

de altura de disolvente .

Utilizar tubos para experimentos de alta resolucin y adecuados al campo/equipo en que se va

a trabajar y a las condiciones de temperatura a las que se pueda someter.

La longitud mnima del tubo debe ser de 15 cm y no deben llevar etiquetas o pegatinas en esta
seccin.

Limpiar los tubos nuevos antes de usarlos por primera vez, ya que pueden tener restos de
grasa o impurezas.

Los tubos no se deben exponer a altas temperaturas (p.e. durante el secado) ya que pueden
perden sus propiedades de homogeneidad y/o concentricidad.

Cantidad mnima de muestra:

1H 1-10 mg
13C>20 mg