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EQUILIBRIO DE

FASES
MONOCOMPONENTE
ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON

PRESION (ATM)

L
P=1atm
T= 20
EDO 1

L
P=1atm
T= 90C
EDO 2

LIQUIDO SUB ENFRIADO


L.S.E.

L/V

P=1atm
T= 100C
EDO 3

P=1atm
T= 100C
EDO 4

VAPOR

VAPOR

P=1atm
P=1atm
T= 100C T= 100C
EDO 6
EDO 5

LIQ SATURADO/VAP SATURADO


LS/VS

VAPOR

P=1atm
T= 120C
EDO 7
VAPOR SOBRE CALENTADO
V.S.C.

20

90C 100C 120C

PRESION (ATM)

VAPOR

120C
100C
90C
20C

VOLUMEN

En este tema se trabajara con el


equilibrio de fases que se establece
en condiciones de T y P de saturacin.

Para lo cual empezaremos el desarrollo


termodinmico analizando el diagrama
de fases.
Las lneas de equilibrio bifsico, denotan
condiciones P,T a las cuales se presenta
una coexistencia bifasica, o bien se
pueden interpretar como las condiciones
s las cuales se lleva a cabo una
transicin de fase.

DIAGRAMA DE FAS

A la transicin de fase se le asocia un calor ya sea que se absorba


o bien que se elimine para lograr la transicion de fase, ahora bien
puesto que las transiciones de fase se efectan a P=cte y T=cte,
asumiremos que el Q asociado a la transicin de fase se establece
a P=cte, por lo que este se expresa en trminos del H
SL fusin
SL solidificacin
LV Vaporizacion
-Hcondensacin
LV condensacin
SV sublimacin
SV Deposicin

Hfusin= -Hsolidificacin
Hvaporizacin=

Hsublimacin= -Hdeposicin

Ahora bien la pendiente de la tangente a cualquier

punto sobre las lneas de equilibrio bifsico se


establece como:

Ahora tomando en cuenta la relacin de Maxwell que


establece que:

Ahora puesto que la 2 Ley de la termodinmica


expresa que para un proceso reversible:
Considerando estas expresiones en la pendiente:


LiquidoVapor

Puesto que VG >>>>VL

Y considerando comportamiento de Gas ideal


PV=nRT

Sustituyendo enla ecuacin de la pendiente:

Ln P

INTEGRACION

INDEFINIDA:

m=

Lo cual
Se expresa
grficamente
1/T

INTEGRACIN DEFINIDA:

Es claro que para el equilibrio de sublimacin, las ecuaciones que se deducen son equivalentes:

Mientras que para el equilibrio de Fusin S L, la ecuacin de la pendiente se establece como:

Al no poder realizar ninguna aproximacin respecto del V FUS


Se reordena la ecuacin para poder integrar:

INTEGRACION INDEFINIDA:

LnT

INTEGRACION DEFINIDA:

Lo cual
Se expresa
grficamente

PRESION

m=

Ln T

PARA EL CASO DEL Q ASOCIADO A LA VAPORIZACION EXISTEN OTRAS CORRELACIONES


APARTE SE LAS ECUACIONES DE CLAUSIUS CLAPEYRON, POR EJEMPLO LA CORRESLACION DE WATSON
RIEDEL Y KISTYAKOWSKY, INVESTIGAR SOBRE ELLAS

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