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DISTRIBUCIN DE LA ENERGA (ENTROPA)

1. DIRECCIN DE LOS PROCESOS


TERMODINMICOS
Los procesos en la naturaleza son irreversibles.
Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
Procesos idealizados
Cuasiestticos: se produce un cambio de
estado mediante variaciones infinitesimales
de las condiciones del sistema. Sucesin de
estados de equilibrio.
Reversibles: una pequea modificacin de
las condiciones del sistema puede cambiar la
direccin del proceso

2.

ENTROPA

Es una medida cuantitativa del desorden


Se define el cambio infinitesimal de entropa dS
durante un proceso reversible como
dQrev.
dS
S = [J/K]
T
La entropa es una funcin de estado del
sistema.
Para calcular la variacin de entropa en
procesos irreversibles basta encontrar un camino
reversible que conecte los estados inicial y final
del sistema.

3. ENTROPA EN UN GAS IDEAL


(PROCESOS REVERSIBLES)
Recordemos la primera
dQ dU dW
ley de la termodinmica
de forma infinitesismal

dQ Cv dT pdV

En un gas ideal pV=nRT

Variacin de entropa total


entre un estado 1 y un
estado 2

T2
V2
S Cv ln nR ln
T1
V1

dQrev
dT
dV
dS
Cv
nR
T
T
V

3.1 PROCESO ISOTERMO


(REVERSIBLE)
S gas

T= cte

Si el sistema aumenta de
volumen
En un sistema Universo
cerrado
Q Q
gas

La variacin total de
entropa es nula

entorno

Qgas
T

S gas

V2
nR ln
V1

S gas 0
0

S gas S entorno 0

Stotal S gas S entorno 0

3.1 PROCESO ISBARO


(REVERSIBLE)
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales
P= cte

Qgas C p (T2 T1 )

dQrev .
dT
dS
Cp
T
T

Si el sistema aumenta de
temperatura
Si el proceso es reversible

En procesos irreversibles

S gas C p ln

T2
T1

S gas 0
Stotal S gas S entorno 0
Stotal 0

3.2 PROCESO ISCORO


(REVERSIBLE)
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales
V= cte

Qgas Cv (T2 T1 )

dQrev .
dT
dS
Cv
T
T

Si el sistema aumenta de
temperatura
Si el proceso es reversible

En procesos irreversibles

S gas

T2
Cv ln
T1

S gas 0
Stotal S gas S entorno 0
Stotal 0

3.3 EXPANSIN LIBRE

Supongamos el gas recluido en


un recipiente aislado de su
entorno. Sobre l no se realiza
ningn trabajo.
U=0, W=0, Q=0
El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la
compuerta se expandir hasta
ocupar todo el volumen.
Es un proceso irreversible.
Para calcular la variacin de
entropa debemos imaginar un
proceso reversible que conecte
los dos estados.

Proceso reversible isotermo

S gas nR ln

V2
0
V1

El entorno no se ve
modificado

Stotal S gas

La variacin de entropa
total es positiva Proceso
irreversible

4. SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
La segunda ley de la termodinmica determina la
direccin preferida de los procesos irreversibles
de la naturaleza
Hacia el mximo
desorden.
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropa se
mantiene constante o aumenta.
La entropa del Universo nunca puede disminuir
Procesos reversibles
Procesos irreversibles

S=0
S>0

5. OTRAS FORMULACIONES

Mquina trmica
(Kelvin):
Es imposible extraer calor de un
sistema a una sola temperatura y
convertirlo en trabajo mecnico sin
que el sistema o los alrededores
cambien de algn modo.

Es imposible un proceso
espontneo cuyo nico resultado
sea el paso de calor de un objeto a
otro de mayor temperatura.

Th

T
Q
bl e
i
s
o
sp
e
NoMquina

Refrigerador trmico
(Clausius):

Qh

bl e
i
s
po
s
e
Refrigerador
No

Qc

Tc

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