FILIAL NORTE

QUIMICA MDICA
El enlace qumico
Mg. Helda C. Del Castillo C.

Cmo se combinan los

tomos y cules son las
fuerzas que los unen?.
Estos interrogantes son fundamentales en el estudio de la
qumica, pues los cambios qumicos son esencialmente una
alteracin de los enlaces qumicos.
Los tomos, molculas e iones , se unen entre s porque al hacerlo
se llega a una situacin de mnima energa, lo que equivale a decir
de mxima estabilidad. La estabilidad mxima se produce
cuando un tomo es isoelectrnico con un gas noble.
Son los electrones ms externos, los tambin llamados electrones
de valencia los responsables de esta unin, al igual que de la
estequiometra y geometra de las sustancias qumicas.

CONCEPTO DE ENLACE
Los enlaces qumicos son las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los
tomos en los compuestos.
Un enlace qumico es el proceso fsico
responsable de las interacciones atractivas
entre tomos y molculas y que confiere
estabilidad a los compuestos qumicos
diatmicos y poliatmicos.
La distancia a la que se colocan los tomos es a la que se
desprende mayor energa producindose la mxima
estabilidad.
Los tomos se unen pues, porque as tienen una menor
energa y mayor estabilidad que estando separados.
4

TIPOS DE FUERZAS ATRACTIVAS

Tipos de enlaces
Los enlaces qumicos resultan de interacciones
electrostticas y se los clasifican en tres grandes
grupos, enlace inico, enlace covalente y enlace
metlico.
1)
Enlace inico: resulta de las interacciones
electrostticas entre iones de cargas opuestas.
2)
Enlace covalente: es el resultado de compartir
electrones entre dos tomos.
3)
Enlace metlico: cada tomo est unido a
varios tomos vecinos por electrones que son
relativamente libres de moverse a travs de la
estructura tridimensional.

Enlace
inico
El enlace inico surge de las interacciones
entre iones, que a menudo resulta de la
transferencia neta de uno o ms electrones de
un tomo o grupo de tomos a otro.
Un enlace inico es la fuerza de la atraccin
electrosttica entre iones de carga opuesta.
Estos enlaces pueden ser bastante fuertes pero
muchas sustancias inicas se separan
fcilmente en agua, produciendo iones libres.

Enlace inico

10

Cuando los tomos reaccionan por transferencia

electrnica, el nmero de electrones ganados y
perdidos debe coincidir, el compuesto resultante
es neutro.
La formacin de un enlace inico es muy
frecuente cuando un elemento metlico con una
energa de ionizacin baja,(Los metales alcalinos y
alcalinotrreos : grupo IA o IIA) reacciona con un
elemento no metlico, de alta afinidad
electrnica. (halgenos y el oxigeno)

ION: tomo o grupo

de tomos cargados
elctricamente.

Prcticamente, hablaremos
de enlaces inicos cuando
en un compuesto existan
elementos de alta
electronegatividad (no
metales del extremo
derecho superior de la tabla
peridica, excluyendo los
gases nobles) y otros de
baja electronegatividad (en
general metales del extremo
izquierdo), en otras
palabras se trata de
elementos cuya diferencia
de electronegatividad (EN)
es grande, en general,
mayor de 1,7.

Formacin de un Cristal

Importancia de los iones en

el organismo vivo
Los iones calcio (Ca2+), potasio (K+) y sodio (Na+) estn implicados todos en
la produccin y propagacin del impulso nervioso.

Na
K

Impulso
nervioso

15

En el interior de la neurona existen protenas e iones con

carga negativa. Esta diferencia de concentracin de iones
produce tambin una diferencia de potencial (unos -70
milivoltios) entre el exterior de la membrana y el interior
celular. Esta variacin entre el exterior y el interior se
alcanza por el funcionamiento de la bomba de sodio/potasio
(Na+/K+)

16

La bomba de Na+/K+ gasta

ATP. Expulsa tres iones de
sodio que se encontraban en
el interior de la neurona e
introduce dos iones de
potasio que se encontraban
en el exterior. Los iones sodio
no pueden volver a entrar en
la neurona, debido a que la
membrana es impermeable al
sodio.

17

Adems, el Ca2+ es necesario para la contraccin de

los msculos y para el mantenimiento de un latido
cardaco normal.

18

 Muchos iones constituyen un porcentaje nfimo del peso

vivo, pero desempean papeles centrales.
El ion potasio (K+) es el principal ion con carga positiva en la
mayora de los organismos, y en su presencia puede ocurrir
la mayora de los procesos biolgicos esenciales.

K+ (catin)
Cl (anin)

19

Enlace covalente
Un enlace covalente se forma cuando dos
tomos comparten uno o ms pares de
electrones.

El enlace covalente ocurre cuando la diferencia

de electronegatividad de los tomos
intervinientes, (EN) es menor a 1,7; esto
ocurre cuando se unen no metales entre s o no
metales con hidrgeno.

CLASIFICACIN
Los enlaces covalentes pueden clasificarse en :
I.- Enlace covalente propiamente dicho:
1) Enlace covalente simple
2) Enlace covalente mltiple (doble o triple)

II- Enlace covalente dativo o coordinado

III.- Enlaces covalentes polares y no polares

1) Enlace covalente simple:

El ejemplo ms simple de este tipo de situacin es la combinacin de
dos tomos de H para formar una molcula de H 2 .
Cada tomo de H necesita un electrn para ser isoelectrnico con el
tomo de He, por lo que una transferencia de electrones no puede
satisfacer los requerimientos de ambos tomos.
En vez de esto, los dos tomos de hidrgeno comparten mutuamente
sus electrones.
El par compartido "pertenece" a ambos; se puede considerar que cada
tomo de hidrgeno ha ganado un electrn y ha adquirido la estructura
del helio.

Los smbolos de Lewis se combinan en estructuras de Lewis,

o estructuras de puntos por electrones.

H HH H

H H

El par de electrones compartidos proporciona a cada tomo de H

dos electrones adquiriendo la configuracin electrnica externa
del gas noble helio.

23

Estructuras de Lewis
Una estructura de Lewis es la representacin de un
enlace covalente, donde el par electrnico compartido
se indica con lneas o como pares de puntos entre
tomos, y los pares libres, no compartidos se indican
como pares de puntos alrededor de los tomos
individuales. Solo se muestran los electrones de valencia

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REGLA DE OCTETO
REGLA DE OCTETO, formulada por Lewis:
Un tomo diferente del hidrogeno tiende a formar
enlaces, ganando, perdiendo o compartiendo electrones,
hasta quedar rodeado por ocho electrones de valencia.
Un octeto significa tener cuatro pares de electrones de
valencia dispuestos alrededor del tomo.
La regla del octeto funciona principalmente para los
elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos
elementos tienen subniveles 2s y 2p que pueden contener
un total de ocho electrones.

25

Estructuras de Lewis
Ejemplo: molcula de H2O

H O H

H- O -H

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EJEMPLOS

7e-

F F

7e-

8e- 8e-

Estructura de Lewis del F2

enlace covalente sencillo
pares libres

F F

pares libres

pares libres

pares libres

enlace covalente sencillo

27

Excepciones a la teora de Lewis

Molculas tipo NO y NO2 que tienen un
nmero impar de electrones.
Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado
carcter covalente en las cuales el tomo de
Be o de B no llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e ).

2) Enlaces covalentes mltiples

Para satisfacer la regla del octeto y sus requerimientos
de covalencia, es frecuente que dos tomos tengan que
compartir ms de un par de electrones.
Esto conduce al concepto de enlaces mltiples. Si los
pares compartidos son dos, se obtiene un enlace doble;
si son tres es un enlace triple.
Por ejemplo:

Estructura de Lewis del agua

+

O +

enlace covalente sencillo

H O H

or

2e-8e-2eDoble enlace: dos tomos comparten dos pares de electrones

O C O

enlace doble

8e- 8e- 8e-

enlace doble

Triple enlace: dos tomos comparten tres pares de electrones

N N
8e-8e-

enlace triple

enlace triple
30

Enlace covalente dativo o

coordinado

31

Enlaces covalentes coordinados o

dativos

Enlace coordinados
Las molculas neutras o iones negativos se
denominan ligandos y forman enlaces con el
metal a travs de sus pares de electrones
libres; estos enlaces son covalentes de tipo
dativo (aqullos en los que los dos electrones
del enlace provienen de uno slo de los tomos
implicados en el enlace). En los compuestos de
coordinacin, el metal suele ser un metal de
transicin .Ej.de estos compuestos son los
quelatos.

Quelatos
Quelato es un trmino muy sencillo
que se refiere a la formacin de
anillos que incluyen al centro
metlico en compuestos de
coordinacin.

EDTA

La quelatacin es la habilidad de un
compuesto qumico
para formar una estructura en anillo
con un ion metlico
resultando en un compuesto con
propiedades qumicas
diferentes a las del metal original. (El
quelante impide que el metal siga
sus reacciones qumicas normales).

34

11/07/16

Las tetraciclinas tienen la capacidad de de formar quelatos insolubles en

medio neutro

III.- Enlaces covalentes polares y

no polares
Otra manera de clasificar los enlaces covalentes es
segn su polaridad.
a) Enlace covalente apolar o no polar

Entre tomos idnticos o diferentes pero de igual

electronegatividad EN=0, los electrones se comparten
de igual forma por ambos. A este tipo de enlace se lo
denomina enlace covalente apolar.

Podemos citar los ejemplos del Hidrgeno (visto en

enlace covalente simple) .oxgeno (enlace covalente
doble), Nitrgeno (enlace covalente triple) o PH 3 ( 3
enlaces simples).

b) Enlace covalente polar

En cambio, si los dos tomos enlazados difieren como
en el caso del H:Cl, o son idnticos, pero sus vecinos
no lo son, como en el caso de los dos tomos de C
en H3C CCl3 , los electrones no se comparten por
igual: uno de los tomos (el ms electronegativo)
atrae electrones con ms fuerza que el otro.
El tomo que ejerce la mayor atraccin desarrolla
una cierta carga negativa; el otro adquiere una cierta
carga positiva. Estas cargas son inferiores a la unidad,
-1 o +1 y se llaman cargas parciales,
representadas como

+ y -.

 As, dado que el cloro es ms electronegativo que el

hidrgeno, el cloruro de hidrgeno se representa:

+
Otro ejemplo:

..
Cl :
..
e- pobre

e- rica

Se forma, entonces, un dipolo (las dos cargas elctricas (+ y -) en

una distancia muy pequea) y la molcula recibe el nombre de
"polar".

Generalizacin
Entre ms grande es la diferencia en electronegatividad
entre dos tomos; ms polar es el enlace.

..
F:
H
..

..

O H
..

:
:O C O
..
..

Los enlaces polares conectan tomos

de diferente electronegatividad

39

Ejemplos de
enlace covalente polar.

:Cl + x H :Cl x H ; :ClH

O + 2 x H Hx O x H ; HOH

N + 3 x H Hx N x H ; HNH

x
|
H
H

HCl
H2O

NH3

+ +

O + 2 x Cl: :Clx O x Cl: ; :ClOCl: Cl2O

40

Clasificacin de enlaces por diferencia en electronegatividad

Diferencia

Tipo de enlace

0 0,4

Covalente

1,7
>0,4 y <1,7

Inico
Covalente polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad

Covalente
comparte e-

Covalente polar
transferencia parcial
de e-

Inico
transferencia e-

41

Electronegatividad
La electronegatividad es una medida de la
habilidad de un elemento de atraer electrones
cuando esta enlazado a otro elemento.
Un elemento electronegativo atrae electrones.
Un elemento electropositivo libera electrones.

42

Electronegatividad de los elementos comunes

Aumento de electronegatividad

Aumento de electronegatividad

43

Clasificacin de enlaces
Cov. puro

0 > 0.4 < 1.7 > Inico

Cov. No-polar

Cov. polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad

Covalente
comparte e-

Covalente polar
transferencia parcial de
e-

44

Inico
transferencia e-

45

Clasifique los enlaces siguientes como inico, covalente

polar, o covalente: El enlace en CsCl; el enlace
en H2S y los enlaces en H2NNH2.
Cs 0.7

Cl 3.0

3.0 0.7 = 2.3

Inico

H 2.1

S 2.5

2.5 2.1 = 0.4

Covalente

N 3.0

N 3.0

3.0 3.0 = 0

Covalente

46

ENK= 0,9
ENBr= 2,8
EN= 1,9

COMPUESTOS INICOS
1. Son slidos con punto de fusin
altos (por lo general, > 400C)
2. Muchos son solubles en
disolventes polares, como el
agua..
3. La mayora es insoluble en
disolventes no polares, como el
hexano C6H14.
4. Los compuestos fundidos
conducen bien la electricidad
porque contienen partculas
mviles con carga (iones)
5. Las soluciones acuosas
conducen bien la electricidad
porque contienen partculas
mviles con carga (iones).

48

COMPUESTOS COVALENTES
1. Son gases, lquidos o slidos
con punto de fusin bajos (por
lo general, < 300C)
2. Muchos de ellos son insolubles
en disolventes polares.
3. La mayora es soluble en
disolventes no polares, como el
hexano C6H14.
4. Los compuestos lquidos o
fundidos no conducen la
electricidad.
5. Las soluciones acuosas suelen
ser malas conductoras de la
electricidad porque no
contienen partculas con carga.

49

50

ENLACE METLICO
Las propiedades de los metales: alta conductividad
trmica y elctrica, brillo, maleabilidad, ductilidad,
son consecuencia del enlace metlico que se da
entre sus tomos.
Modelo del Mar de Electrones
En este modelo, el slido metlico se representa como un
conjunto de cationes metlicos en un mar de electrones
de valencia.
Los cationes (formados por el ncleo del tomo y los electrones
que no participan del enlace) se encuentran en posiciones fijas,
los electrones de valencia se mueven entre ellos
deslocalizadamente es decir por todo el cristal metlico, sin
pertenecer a ningn tomo en particular (estn distribuidos de
manera uniforme en toda la estructura).
51

Modelo del Mar de Electrones

52

Caractersticas del enlace

metlico
Se da entre tomos metlicos.
Todos tienden a ceder e .
Los cationes forman una estructura cristalina, y los e
ocupan los intersticios que quedan libres en ella sin estar
fijados a ningn catin concreto (mar de e ).
Los e estn, pues bastante libres, pero estabilizan la
estructura al tener carga contraria a los cationes.

53

Propiedades de los compuestos

metlicos.
Punto de fusin y ebullicin muy variado
(aunque suelen ser ms bien alto)
Insolubles, pero son muy solubles solo en
estado fundido en otros metales
formando aleaciones.
Muy buenos conductores del calor y la
electricidad en estado slido.
Son dctiles y maleables (no frgiles).

presin

Alta densidad.
Insolubles.
Tienen brillo metlico.
54

FUERZAS
Dentro de
una molcula, los tomos estn unidos mediante
INTERMOLECULARES
fuerzas intramoleculares (enlaces inicos, metlicos o
covalentes, principalmente). Estas son las fuerzas que se
deben vencer para que se produzca un cambio qumico.
Son estas fuerzas, por tanto, las que determinan las
propiedades qumicas de las sustancias.

Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que

actan sobre distintas molculas o iones y que hacen que
stos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que
determinan las propiedades fsicas de las sustancias
como, por ejemplo, el estado de agregacin, el punto de
fusin y de ebullicin, la solubilidad, la tensin superficial, la
densidad, etc. Por lo general son fuerzas dbiles pero, al ser
muy numerosas, su contribucin es importante.

FUERZAS ELECTROSTTICAS (IN-IN)

Son las que se establecen entre iones de igual o
distinta carga:
Los iones con cargas de signo opuesto se atraen
Los iones con cargas del mismo signo se repelen
La magnitud de la fuerza electrosttica viene definida por
la ley de Coulomb y es directamente proporcional a la
magnitud de las cargas e inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia que las separa

 Con frecuencia, este tipo de interaccin recibe el nombre

de puente salino.
Son frecuentes entre una enzima y su sustrato, entre los
aminocidos de una protena o entre los cidos nucleicos
y las protenas (Figuras inferiores).

Los aminocidos cargados de una

protena pueden establecer enlaces
inicos (puentes salinos) dentro de una
protena o entre protenas distintas

 Las cargas
positivas de la
protena (en azul)
se disponen en
torno a la hlice del
DNA cargada
negativamente

 La unin de una
enzima a su
sustrato puede
estar gobernada
por
interacciones
electrostticas,
como en el caso
de la Ribulosabifosfatocarboxilasa

FUERZAS IN-DIPOLO
Son las que se establecen entre un in y una molcula
polar.
Por ejemplo, el NaCl se disuelve en agua por la
atraccin que existe entre los iones Na+ y Cl- y los
correspondientes polos con carga opuesta de la
molcula de agua. Esta solvatacin de los iones es
capaz de vencer las fuerzas que los mantienen juntos en
el estado slido .

 La capa de agua de hidratacin que se forma

en torno a ciertas protenas y que resulta tan
importante para su funcin tambin se forma
gracias a estas interacciones

FUERZAS IN-DIPOLO INDUCIDO

Tienen lugar entre un in y una molcula apolar. La
proximidad del in provoca una distorsin en la nube
electrnica de la molcula apolar que convierte (de
modo transitorio) en una molcula polarizada. En este
momento se produce una atraccin entre el in y la
molcula polarizada.
Un ejemplo de esta interaccin es la interaccin entre
el in Fe++ de la hemoglobina y la molcula de O2,
que es apolar.
Esta interaccin es la que permite la unin reversible
del O2 a la hemoglobina y el transporte de O2 desde
los pulmones hacia los tejidos (ver tabla inferior).

Un ion puede alterar la densidad electrnica de un tomo

o una molcula no polar que se encuentra en su cercana.
La distribucin electrnica del tomo se distorsiona por la
atraccin ejercida, si el in es positivo o por la repulsin
ejercida, si el in es negativo, resultando la formacin de
un dipolo inducido

: Fuerzas in - dipolo inducido

INTERACCIONES HIDROFBICAS
En un medio acuoso, las molculas hidrofbicas tienden a
asociarse por el simple hecho de que evitan interaccionar
con el agua. Lo hace por razones termodinmicas: las
molculas hidrofbicas se asocian para inimizar el
nmero de molculas de agua que puedan estar en
contacto con las molculas hidrofbicas

En medio acuoso, cada molcula de lpido obliga a las molculas de

agua vecinas a adoptar estados ms ordenados (las que estn
sombreadas de color azul)

 Este fenmeno se denomina efecto hidrofbico y es el

responsable de que determinados lpidos formen
agregados supramoleculares. Son ejemplos de fuerzas
hidrofbicas:
las que se establecen entre los fosfolpidos que forman
las membranas celulares (forman bicapas)

las que se establecen en el interior de una micela durante

la digestin de los lpidos

las que hacen que los aminocidos hidrofbicos se apien

en el interior de las protenas globulares

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Cuando se encuentran a una distancia moderada, las
molculas se atraen entre s pero, cuando sus nubes
electrnicas empiezan a solaparse, las molculas se
repelen con fuerza.
El trmino "fuerzas de van der Waals" engloba
colectivamente a las fuerzas de atraccin entre las
molculas.
Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen
entre molculas elctricamente neutras (tanto polares
como no polares), pero son muy numerosas y
desempean un papel fundamental en multitud de
procesos biolgicos.

Las fuerzas de van der Waals

incluyen:
Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas
fuerzas de Keesom), entre las que se
incluyen los puentes de hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin
llamadas fuerzas de Debye)
Fuerzas dipolo instantneo-dipolo
inducido (tambin llamadas fuerzas de
dispersin o fuerzas de London)

FUERZAS DIPOLOUna molcula es un dipolo cuando existe una

DIPOLO
distribucin
asimtrica de los electrones debido a
que la molcula est formada por tomos de distinta
electronegatividad. Como consecuencia de ello, los
electrones se encuentran preferentemente en las
proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean
as dos regiones (o polos) en la molcula, una con carga
parcial negativa y otra con carga parcial positiva

 Los enlaces sern tanto ms polares cuanto mayor

sea la diferencia de electronegatividad entre los
tomos enlazados.

Un ejemplo particularmente interesante de las

interacciones dipolo-dipolo son los puentes de
hidrgeno.

PUENTES DE HIDRGENO
Los puentes de hidrgeno constituyen un caso especial
de interaccin dipolo-dipolo .
Se producen cuando un tomo de hidrgeno est
unido covalentemente a un elemento que sea:
muy electronegativo y con electrones sin compartir
de muy pequeo tamao y capaz, por tanto, de
aproximarse al ncleo del hidrgeno

Estas condiciones se cumplen en el

caso de los tomos de F, O y N.
El enlace que forman con el
hidrgeno es muy polar y el tomo
de hidrgeno es un centro de
cargas positivas que ser atrado
hacia los pares de electrones sin
compartir de los tomos
electronegativos de otras
molculas.
Se trata de un enlace dbil (entre 2
y 10 Kcal/mol). Sin embargo, como
son muy abundantes, su
contribucin a la cohesin entre
biomolculas es grande.

Muchas de las propiedades fsicas y qumicas del agua

se deben a los puentes de hidrgeno. Cada molcula
de agua es capaz de dormar 4 puentes de hidrgeno,
lo que explica su elevado punto de abullicin, ya que es
necesario romper gran cantidad de puentes de hidrgeno
para que una molcula de agua pase al estado gaseoso.

Este enlace es fundamental en bioqumica, ya que:

condiciona en gran medida la estructura espacial de las protenas y
de los cidos nucleicos y
est presente en gran parte de las interacciones que tienen lugar entre
distintos tipos de biomolculas en multitud de procesos
fundamentales para los seres vivos

Enlaces de H en biomolculas

Enlaces de H en macromolculas

78

79

Estructuras terciarias y cuaternarias de

las protenas

En el plegamiento
secundario de las
cadenas
polipeptdicas
(estructura terciaria)
y en el ensamblaje
de las subunidades
(estructura
cuaternaria) los
puentes hidrgeno Estructura cuaternaria de la
hemoglobina en modelo de cintas
tienen un papel
80
determinante.

EL PUENTE DE HIDRGENO Y LOS ESTADOS DE

AGREGACIN
De acuerdo al estado de agregacin las molculas de
agua se unen entre s de diferentes formas, en todos
los casos mediante uniones puente de hidrgeno

81

82

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO
INDUCIDO

Tienen lugar entre una molcula polar y una molcula

apolar. En este caso, la carga de una molcula polar
provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula
apolar y la convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En
este momento se establece una fuerza de atraccin entre
las molculas.

Gracias a esta interaccin, gases

apolares como el O2, el N2 o el CO2 se
pueden disolver en agua.
83

FUERZAS DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO

INDUCIDO
Tambin se llaman fuerzas de dispersin o fuerzas de
London. En muchos textos, se identifican con las fuerzas de
van der Waals, lo que puede generar cierta confusin.
Las fuerzas de dispersin son fuerzas atractivas dbiles
que se establecen fundamentalmente entre sustancias no
polares, aunque tambin estn presentes en las sustancias
polares. Se deben a las irregularidades que se producen en
la nube electrnica de los tomos de las molculas por
efecto de la proximidad mutua. La formacin de un dipolo
instantneo en una molcula origina la formacin de un
dipolo inducido en una molcula vecina de manera que se
origina una dbil fuerza de atraccin entre las dos

a
Molcula apolar

Estas fuerzas son mayores

al aumentar el tamao y la
asimetra de las
molculas. Son mnimas en
los gases nobles (He, Ne),
algo mayores en los gases
diatmicos (H2, N2, O2) y
mayores an en los gases
poliatmicos (O3, CO2).

Dipolo instantneo Molcula apolar

Dipolo instantneo Dipolo inducido

Dipolo instantneo Dipolo inducido

Referencias electrnicas
Una pgina dedicada a Qumica General,
http://www.chemguide.co.uk/index.html#top

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