DISTRIBUCIN

ENTRE DOS
FASES

DISTRIBUCIN DE FASES
A nivel industrial, los gases o los lquidos
multicomponentes se someten a cambios
en la composicin como parte del resultado
de dicho proceso (mezclado separacin),
por la transferencia de especies de una fase
a otra, o por reaccin qumica.
Por lo tanto desarrollaremos las
aplicaciones
de
la
distribucin
de
componentes entre las fases para un
sistema dado.

- POTENCIAL QUMICO
El potencial qumico de un sistema
termodinmico es el cambio de energa
que experimenta el sistema si fuera
introducido en ste, una partcula
adicional, con la entropa y el volumen
mantenidos constantes.
El potencial qumico es un parmetro
fundamental en termodinmica, asociado
a la cantidad de materia.

Consideremos el caso ms simple de

dos especies, donde una partcula
de la especie 1 puede transformarse
en una partcula de la especie 2 y
viceversa. Un ejemplo de un
sistema,
sera
una
mezcla
sobresaturada de agua lquida
(especie 1) y vapor de agua (especie
2). Si el sistema est en equilibrio,
los potenciales qumicos de las dos
especies deben ser iguales. De lo
contrario, cualquier incremento en
un potencial qumico producira
emisin neta e irreversible de
energa del sistema en forma de
calor cuando esa especie con el
potencial
incrementado
se
transformara en la otra especie, o
una ganancia neta de energa (de
nuevo en forma de calor) si tuviera
lugar la transformacin reversible.
En las reacciones qumicas, las
condiciones
de
equilibrio
son
generalmente ms complicadas ya
que intervienen ms de dos
especies.

Evaluacin para una propiedad.

Esta ecuacin expresa la relacin bsica
que conecta la energa de Gibbs a la T y P
en cualquier sistema cerrado y no se
suscita ninguna reaccin qumica.
Para cuando
constante:

la

composicin

es

El subndice n, indica que se mantienen

constantes el nmero de moles de todas
las especies qumicas.

Cuando el sistema es abierto, es decir, que

intercambia materia con sus alrededores.
Ahora nG tambin es una funcin del nmero
de moles de la especie qumica presente.

Donde ni es el nmero de moles de la especie i.

La diferencia total de nG es:

La suma se efecta, sobre todas las especies

presentes, y el subndice nj indica que todos
los nmeros de moles, excepto el i-simo, se
mantiene constante.

De modo que el potencial qumico de la

especie i, en la mezcla es:

Por lo tanto:

Es la relacin fundamental para la

evaluacin de una propiedad para
sistemas fluidos de una sola fase de masa
(constante o variable) y de composicin
(constante o variable).

EQUILIBRIO DE FASES Y
POTENCIAL QUMICO.

POTENCIAL QUMICO.
Dentro del sistema cerrado, cada fase
individual es un sistema abierto, libre
para transferir masa a la otra.
Suponiendo que en
equilibrio T y P son
uniformes en todo
el sistema, donde
los superndices,
identifican las
fases.

EQUILIBRIO DE FASES
En la energa de Gibbs total del sistema
de dos fases es la suma de dichas ec.

La suma da:

Puesto que es cerrado el sistema de dos

fases.

Propiedades Parciales.
Dicha ecuacin, define la
propiedad parcial de la
especie i en la solucin.

Se puede establecer el smbolo genrico,

para la energa interna molar parcial,
para el volumen molar parcial, para la
entalpa molar parcial, etc.

FUGACIDAD
En un sistema heterogneo cerrado, formado por
f fases y c componentes, cada fase puede
considerarse como un sistema abierto con
respecto al sistema global. Dicho sistema esta en
equilibrio, s todas las fases se encuentran a la
misma P y T, y si para todos los componentes se
cumple el potencial qumico para todas las fases.
Lewis defini una funcin denominada fugacidad
que permite transformar la condicin de igualdad
de potenciales qumicos en igualdad de fugacidad;
por ejemplo: la fugacidad de un gas puede
interpretarse como una presin corregida.

El origen del concepto de fugacidad reside

a partir de la sig. Ec. :

Para un fluido real, se escribe:

En la que la P se reemplaza por una

nueva propiedad: f con unidades de
presin.

La relacin adimensional f/P es otra

propiedad llamada coeficiente de fugacidad,
determinada por el smbolo
. As:
Donde :

La definicin de fugacidad se complementa al

establecer la fugacidad del estado de gas
ideal de la especie pura i.
De modo que para un gas ideal:

FUGACIDAD: EQUILIBRIO VAPOR/LQUIDO,

PARA ESPECIES PURAS
La fugacidad de la especie pura i, se
escribe para la especie i como un vapor
saturado:

Y para la especie i como un lquido

saturado a la misma T.

De la diferencia :

Para el cambio de estado a partir de un

lquido saturado a un vapor saturado,
ambas a T y a la presin de vapor Pisat.

Donde fsat, indica el valor para cualquiera

de las dos, ya sea lquido o el vapor
saturados. Puesto que las fases de
lquido, y de vapor saturados coexisten en
equilibrio, la ecuacin expresa un
principio fundamental:
Para una especie para que coexista en las
fases de lquido y de vapor estn en
equilibrio, cuando tienen la misma T, P y
fugacidad.