EL ENLACE

QUMICO.

IQB-I

Clase N4 Tecnologa Mdica 2015

Las
propiedades
caractersticas
de
las
sustancias
estn
relacionadas con la forma en
que
estn
unidas
sus
partculas y las fuerzas entre
ellas, es decir, con el tipo de
ENLACE que existe entre
sus partculas.
2

Por qu se unen los

tomos?

Los tomos, molculas y iones se unen

entre s porque al hacerlo se llega a
una situacin de mnima energa, lo
que equivale a decir de mxima
estabilidad.
Son los electrones ms externos, los
tambin
llamados
electrones
de
valencia, los responsables de esta
unin, al igual que de la estequiometra
y geometra de las sustancias qumicas

Diagrama de energa en
funcin de distancia
interatmica

Enlace

Inico
Cristales
Ej NaCl

Metlico
Ej Cu

Covalente

Red covalente
Ej. diamante, cuarzo

Molcula covalente

Pequeas molculas
Molculas simples
Ej. CO2, N2, H2O

Grandes molculas
Macromolculas
Ej. Polmeros, ADN

Unidad frmula del

(sal inica):

EN: 0,9

EN: 3,0

NaCl

EN:

Esta situacin es vlida para todas las

sales inicas.

2,1

Unidad frmula de

MgF2

Molculas de H2 y O2

Molculas

de

N2 y

CO2

Tipos de Enlace Qumico:

Inico
Metlico
Covalente
10

ELECTRONEGATIVIDAD
Capacidad que tiene un tomo de atraer
electrones comprometidos en un enlace en el cul
l participa.
Los valores de EN son muy tiles para predecir el
tipo de enlace que se puede formar entre tomos
de diferentes elementos qumicos.

11

VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD
DE PAULING
H
2.1

Elemento ms
electronegativo

Li Be
1.0 1.5

B
C
N O
F
2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

Na Mg
0.9 1.2

Al Si P
S Cl
1.5 1.8 2.1 2.5 3.0

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7
1.3
Elemento menos electronegativo

12

Diferencia de electronegatividad
determina
Tipo de enlace
Atomos
iguales

que puede darse entre

Que tienen
diferencia de
EN=0

Tienen enlace covalente

puro o apolar. Ej. H2, N2,
O2

Atomos
diferentes

Que tienen
diferencia de
EN>0

0< EN < 1,7

Enlace covalente
polar

EN > 1,7
Enlace inico
13

Enlace Inico. El compuesto inico se forma al

reaccionar un metal con un no metal.
Los tomos del metal pierden
electrones (se forma un catin) y los
acepta el no metal (se forma un anin).
Los iones de distinta carga se atraen
elctricamente, se ordenan y forman
una red inica. Los compuestos inicos
no estn formados por molculas.

14

Enlace inico entre Cl y Na:

formacin del in Cl- y Na+

15

Estructura Cristalina.
Los iones en los compuestos
inicos se ordenan regularmente
en el espacio de la manera ms
compacta posible.
Cada in se rodea de iones de
signo contrario dando lugar a
celdas o unidades que se repiten
en las tres direcciones del espacio;
llamadas Celdas Unitarias

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Redes inicas

NaCl

CsCl
17

Propiedades de los
Compuestos Inicos.

Forman estructuras cristalinas bien definidas

Elevados puntos de fusin y ebullicin
Solubles en agua y lquidos polares
No conducen la electricidad en estado slido, pero
s en estado disuelto o fundido
Al intentar deformarlos se
rompe el cristal (fragilidad)

Cristales de Sulfato de
Cobre (CuSO4)
18

Disolucin de un cristal
inico en un disolvente
polar:
Solvatacin

Agua

Cloruro de Sodio

Solubilidad de un cristal inico

19

Enlace Metlico. Las sustancias metlicas estn formadas por

tomos de un mismo elemento metlico (baja
electronegatividad).
Los tomos del elemento metlico pierden algunos
electrones, formndose un catin.
Se forma al mismo tiempo una nube o mar de
electrones: conjunto de electrones libres,
deslocalizados, que no pertenecen a ningn tomo
en particular.
Los cationes se repelen entre s, pero son atrados
por el mar de electrones que hay entre ellos. Se
forma as una red metlica: las sustancias metlicas
tampoco estn formadas por molculas.

20

Fe

El modelo del mar de electrones representa al

metal como un conjunto de cationes ocupando
las posiciones fijas de la red, y los electrones
libres movindose con facilidad, sin estar
confinados a ningn catin especfico

21

Modelo de Bandas. Se basa en la Teora de Orbitales Moleculares

(bandas en el espectro de emisin).
Se combinan infinidad de orbitales atmicos
con lo que se producen bandas de orbitales
moleculares.
Los e ocupan los O.M. enlazantes de menor
energa (banda de valencia).
Los orbitales antienlazantes
de mayor energa quedan
libres (banda de conduccin).
El modelo de bandas viene
respaldado por los espectros
de emisin

22

Las lneas en los espectros de emisin de los

metales en estado gaseoso se transforman en
bandas en el caso de metales en estado slido.
En los metales ambas bandas estn muy juntas,
de manera que los electrones saltan con mucha
facilidad de la banda de valencia a la de
conduccin por donde circulan con gran facilidad a
travs de todo el cristal metlico.
Si la diferencia de energa entre ambas bandas,
es mayor tendremos los semiconductores,
sustancias a las que suministrando esa pequea
cantidad de energa pasan a conducir con
facilidad.
Si la diferencia de energa es mayor, tendremos
las sustancias aislantes.

23

Propiedades Sustancias
Metlicas
Elevados puntos de fusin y ebullicin
Insolubles en agua
Conducen la electricidad incluso en estado
slido (slo se calientan: cambio fsico). La
conductividad es mayor a bajas
temperaturas.
Pueden deformarse sin romperse

24

Enlace
Los compuestos covalentes
Covalente.-

se
originan por la comparticin
de electrones entre tomos no
metlicos.

25

Diferentes tipos de enlaces

covalente
Enlace covalente

Simple

Mltiple: doble o triple

Polaridad del enlace:

Apolar

Polar

26

Teora de Lewis.Se basa en las siguientes hiptesis:

Los tomos para conseguir 8 e en su
ltima
capa
comparten
tantos
electrones como le falten para
completar su capa (regla del octeto).
Cada pareja de e compartidos forma
un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos,
dobles y triples con el mismo tomo.
27

28

Esqueleto estructural:
Disposicin de los tomos en el orden que se enlazan
unos con los otros.
tomo central: unido a dos o ms tomos.
tomo terminal: unido slo a otro tomo.
Algunas caractersticas:
Los tomos de H son siempre terminales
Los tomos centrales suelen ser de menor
electronegatividad
Los tomos de C son casi siempre tomos centrales

29

Enlace Covalente
normal.-

Si se comparten un par de e-: enlace covalente

simple

Si se comparten dos pares de e- : enlace covalente

doble

Si se comparten tres pares de e-: enlace covalente

triple

30

Excepciones a la teora
de Lewis
Molculas tipo NO y NO2 que tienen un
nmero impar de electrones.
Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado
carcter covalente en las cuales el tomo de
Be o de B no llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el
tomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12
e ).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero existen
orbitales d y puede haber ms de cuatro
enlaces

31

teniendo en cuenta lo siguiente:

i.
El tomo de hidrgeno siempre est en los extremos, nunca
al medio.
ii.
El hidrgeno cido de los oxcidos (que ioniza o reacciona
con facilidad) est siempre unido a un tomo de oxgeno.
iii.
El tomo central de la estructura de Lewis va a ser el
diferente al resto de los tomos (exceptuando al tomo de
hidrgeno) y generalmente corresponde al tomo menos
electronegativo.
iv. Slo algunos elementos pueden formar enlaces
mltiples, entre ellos, los ms comunes son: C, N, O, P, S.
2.

32

enlace. A cada enlace se le asigna un par de electrones.

Luego se completan los octetos de los tomos unidos al
tomo central (ligandos) o dueto si se trata del tomo de
hidrgeno.
4.
Determinar el nmero de electrones ocupados y restarlos
del total.
5.
Si aun quedan electrones, ponerlos como pares no
enlazantes sobre el tomo central.
6.
Si el tomo central aun no completa el octeto y tiene la
posibilidad de formar enlaces mltiples, se reubican
electrones no enlazantes de los ligandos para formar dobles
o triples enlaces con el tomo central.
7.

33

Reglas para asignar cargas

formales a los elementos
representativos
1. En una molcula, la suma de las cargas formales, es
igual a cero; en un in poliatmico, es igual a la carga del
in.

2. Por lo general la estructura ms favorable, desde el

punto de vista energtico para la molcula, es aquella en
la cual la carga formal de cada tomo es cero (esto no
siempre se logra), o el nmero total de cargas formales es
mnimo.
3. Los tomos enlazados no deben tener cargas formales
con el mismo signo (regla de la carga adyacente).
34

Clculo de la carga formal

Es la carga que tendra el tomo si los
enlaces fueran perfectamente covalentes y
el tomo tuviese exactamente la mitad de
los electrones compartidos en el enlace.
Carga formal = V (L + S)

V = electrones de valencia en el tomo libre

L= nmero de electrones no enlazados
S = Nmero de electrones compartidos
(enlazados)

35

El concepto de carga formal es til para decidir la

estructura de Lewis ms probable para un determinado
compuesto. Los criterios que se utilizan son los
siguientes:
1.
Para molculas neutras, se prefiere una estructura
de Lewis en la que todos los tomos que la componen
presenten una carga formal igual a cero (regla 2).
2. Son ms probables las estructuras de Lewis que
presenten cargas formales pequeas (+1, 1), que
aquellas que presentan cargas formales grandes (como
+2, +3 o 2, 3 o mayores).
3. Al comparar estructuras de Lewis que tengan distribu
ciones similares de cargas formales, la estructura ms
probable ser aquella en la cual las cargas formales
negativas estn colocadas sobre los tomos ms
electronegativos.

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37

38

39

40

41

42

43

44

Polaridad del Enlace

Covalente
Enlace covalente apolar: entre tomos de
idntica electronegatividad (H2, Cl2, N2).
Los electrones compartidos pertenecen por
igual a los dos tomos.
Enlace covalente polar: entre tomos de
distinta electronegatividad (HCl, CO). Los
electrones compartidos estn ms
desplazados hacia el tomo ms
electronegativo. Aparecen zonas de mayor
densidad de carga positiva (+) y zonas de
mayor densidad de carga negativa (-).

45

Resonancia. No siempre existe una nica estructura

de Lewis que pueda explicarlas
propiedades de una molcula o in.
Por ejemplo, en el in carbonato CO 32
el C debera formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los otros dos O .
Esto conllevara a que las distancias CO
y C=O deberan ser distintas y ngulos
de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que
tanto distancias como los ngulos OCO
son iguales.

46

Resonancia
Para explicar tales datos, se supone que
los e de enlace as como los pares
electrnicos
sin
compartir,
pueden
desplazarse a lo largo de la molcula o
in, pudiendo formar ms de una
estructura de Lewis distinta.
En el caso del in CO32, se podran formar
tres estructuras de Lewis en las que el
doble enlace se formara con cada uno de
los tomos de oxigeno, siendo las tres
vlidas. Cada una de estas formas
contribuye por igual al la estructura del
in CO32, siendo la verdadera estructura
una mezcla de las tres.

47

Resonancia
Los tres enlaces CO tienen 1/3 de
doble enlace, por lo que la distancia es
intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan
de 2/3 de carga negativa.
Se utiliza el smbolo entre las
distintas formas resonantes.
48

49

Existen molculas, o se
trata de estructuras
gigantes?
Redes covalentes
Molculas covalentes
a) Pequeas
b) Macromolculas

50

Redes Covalentes.-

Diamante: tetraedros
de tomos de carbono

Grafito: lminas de
tomos de carbono

La unin reticular entre tomos que comparten

electrones es muy difcil de romper. Los
electrones compartidos estn muy localizados.

51

Propiedades de las redes

covalentes.Los enlaces se dan a lo largo de todo el
cristal.
Gran dureza y punto de fusin alto.
Son slidos.
Insolubles en todo tipo de disolvente.
Malos conductores.
El grafito que forma estructura
por capas es ms blando y
conductor.

52

Molculas covalentes
Si el enlace es apolar: molculas apolares
(H2, O2, F2)
Si el enlace es polar:
Molculas polares (HCl, H2O...) (dipolos permanentes)
Molculas apolares (CO2) (simetra espacial)

53

Modelo de Repulsin de
Pares Electrnicos y
Los enlaces molecular
covalentes tienen
geometra

una
direccin determinada y las distancias
de enlace y los ngulos entre los
mismos pueden medirse aplicando
tcnicas de difraccin de rayos X.
La geometra viene dada por la
repulsin de los pares de e del tomo
central.
Las parejas de e se sitan lo ms
alejadas posibles, para minimizar
su repulsin.

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55

56

57

58

59

Distribucin espacial de pares de

electrones

60

Molculas en las que el tomo central tiene uno o

ms pares de electrones libres:
Par libre/par libre > par libre/par enlazante
> par enlazante/par enlazante
La nomenclatura para este tipo de molculas es
ABxEy, donde:
A es el tomo central,
B los tomos que se enlazan
E el nmero de pares de electrones libres de A

61

62
AX3 : SO3 , NO3- , CO2

AX2E : SO2 , PbCl2

63

64

Pares de e-

Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

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Pares de e-

Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

66

Pares de e- Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

67

Pares de e- Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

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Polaridad en molculas
covalentes.
Las molculas
que tienen enlaces
Momento
Dipolar

covalentes polares tienen tomos

cargados positivamente y otros
negativamente.
Cada enlace tiene un momento dipolar
(magnitud vectorial que depende la
diferencia de electronegatividad entre
los tomos cuya direccin es la lnea
que une ambos tomos y cuyo sentido
va del menos electronegativo al ms
electronegativo).

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Dependiendo de cmo sea de los

enlaces que forman una molcula, stas
se clasifican en:
Molculas polares. Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace
covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, ....
Ej: H2O, NH3.
Molculas apolares.
apolares Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej:
H2, Cl2.
= 0. Ej: CH4, CO2.

70

Momentos dipolares y
geometra molecular
CO2

BF
3

CH4

H2
O
NH3

71

Propiedades de compuestos
covalentes moleculares. No conducen la electricidad.
Solubles:
molculas apolares solventes
apolares
molculas polares solvente polares
Bajos puntos de fusin y ebullicin.
72