EQUILIBRIO

GAS LIQUIDO
Luis Eduardo Cantillo Merio
Juan Sebastin lvarez Tole
Melvin Manuel Medina Mercado

AGENDA

SOLUCIONES IDEALES
Una solucin ideal es una solucin para la cual:
Existe una solubilidad total cuando los componentes son
mezclados.
No ocurre interaccin qumica durante la mezcla.
Los dimetros moleculares de los componentes son
similares.
Las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin son
las mismas entre molculas semejantes, as como entre
molculas no semejantes.

SOLUCIONES IDEALES
EC. DE RAOULT

Pj x j Pvj

EC. DE DALTON

Pj y j P

Donde:

= Presin parcial del componente j en el gas.

= Fraccin molar del componente j en fase liquida.
= Presin de vapor que el componente j ejerce a la
temperatura de inters.
= Fraccin molar del componente j en fase vapor.
= Presin del sistema.

SOLUCIONES IDEALES
La ecuaciones de Raoult y Dalton se igualan:

x j Pvj y j P
Por lo tanto, se obtiene:

SOLUCIONES IDEALES
Etapa de Separacin

z j n x j nL y j n g
Donde:

= Fraccin total del

componente j en la
mezcla.
= Moles totales del
sistema.
= Moles del liquido.
= Moles del gas.

SOLUCIONES IDEALES
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y LIQUIDO

z j n x j nL x j

xj

Pvj
P

z jn
Pvj
nL
ng
P

ng

z jn
1
xj
Pvj
j
j
nL
ng
P
z jn
1
j y j j
P
ng
nL
Pvj

SOLUCIONES IDEALES
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y LIQUIDO
BASE DE CALCULO DE 1mol:

x
j

zj
Pvj

1 g

yj
j

zj
P

1 L
1
P

vj

SOLUCIONES IDEALES
EJEMPLO #1

Calcule las composiciones y cantidades de gas y de lquido

cuando 1,0 lb mol de la siguiente mezcla es llevada a equilibrio
a 150F y 200 psia. Suponga comportamiento de solucin ideal.

COMPONENTE

COMPOSICIN
FRACCIN
MOLAR

Propano

0,610

n-Butano

0,280

n-Pentano

0,110

SOLUCIONES IDEALES
SOLUCIN

Por prueba y error, determinar el valor de L que satisfaga

la ecuacin:
zj
yj
j

1
P

vj

1 L

COMP.

COMPOSICIN DE
LA MEZCLA
FRACCIN MOLAR
Zj

PRESIN DE
VAPOR A 150F
Pvj

C3

0,610

350

n-C4

0,280

105

n-C5

0,110

37

L 0,487

SOLUCIONES IDEALES
SOLUCIN

COMPOSICI PRESI COMPOSICI COMPOSICI

N DE LA
N DE
N DEL GAS
N DEL
COMP
MEZCLA
VAPOR
FRACCIN
LQUIDO
.
FRACCIN A 150F
MOLAR
FRACCIN
MOLAR
MOLAR
Pvj
Yj
Zj
Xj
C3
0,610
350
0,771
0,441
n-C4
0,280
105
0,194
0,370
n-C5
0,110
37
0,035
0,189
Yi =1,000
Xj=1,000
zj
Yj
P
P

X j Yj
1 L
1

P
P

vj

vj

CALCULO DE PB-PR
PUNTO DE ROCIO
Punto en el cual
solamente queda una
pequea gota de
lquido.

ng nT

P PR

nL 0

PR

Punto en el cual las

primeras
molculas
dejan el lquido y forman
una pequea burbuja de
gas.

ng 0

P Pb

nL nT

1
Zj

PUNTO DE BURBUJA

P
vj

Pb Z j Pvj
j

CALCULO DE PB-PR
EJEMPLO

Calcular la presin del punto de burbuja a una temperatura

de 150F para la siguiente mezcla. Asuma comportamiento
de solucin ideal.
COMPONENT COMPOSICIN
E
FRACCIN
MOLAR
Propano

0,610

n-Butano

0,280

n-Pentano

0,110

CALCULO DE PB-PR
SOLUCIN

Pb Z j Pvj
j

COMP.

C3
nC4
nC5

COMPOSICI
N
FRACCIN
MOLAR
Zj
0,610
0,280
0,110
1,000

PRESIN
DE VAPOR
A 150F
Pvj
350
105
37

ZjPvj

213,5
29,4
4,1
Pb=247,0
psia

SOLUCIONES REALES
EC. DE DALTON
Se basa en la suposicin de un comportamiento
ideal del gas.
Esto limita su uso a presiones menores que 100
psia y temperaturas moderadas.
EC. DE RAOULT
Se basa en la suposicin de un comportamiento
ideal del lquido.
Esto se da solo si los componentes son fsica y
qumicamente muy similares.

SOLUCIONES REALES
Para predecir el equilibrio gas - lquido es necesario
utilizar correlaciones basadas en observaciones
experimentales del comportamiento de esta, donde
involucran la razn de equilibrio K, la cual es
definida como:

Donde: Yj y Xj son valores determinados

experimentalmente de las composiciones del gas y
del liquido que existen en equilibrio a una presin y
temperatura dadas

SOLUCIONES REALES
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y LQUIDA
EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL

Reemplazamos las relaciones de presin por las

relaciones
de
equilibrio
experimentalmente
determinadas. Por lo tanto:

xj
j

z jn
1
pvj
nL
ng
p

yj
j

z jn
1
p
ng
nL
pvj

x n

z jn

ng K j

z jn
1
j x j
nL
ng
Kj

SOLUCIONES REALES
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y LQUIDA
EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL
El calculo se simplifica si se toma una mol de mezcla como base, por
consiguiente:

xj
j

zj

Pvj

1 g
1
P

y
j

zj
P

1 L
1
P

vj

zj

x 1 K
j

y
j

zj
1

1 L
1
K

SOLUCIONES REALES
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y LQUIDA
EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL

Un punto muy importante que debe tomarse en cuenta,

antes de establecer un estudio de equilibrio vapor-liquido a
cualquier presin y temperatura dadas, es de verificar con
certeza si se encuentra en la regin de dos fases, esto puede
hacerse de la siguiente forma:

Solo
vapor

Solo
liquido

Se est
en la
regin
de dos
fases

SOLUCIONES REALES
EJEMPLO #2

Repetiremos el ejercicio anterior (ejercicio #1)

suponiendo un comportamiento no ideal. Suponga
que las cartas de relacin de equilibrio dadas en el
captulo 25 del libro de la GPSA pueden usarse para
esta mezcla.(Nota: utilice las cartas que tiene una
presin de convergencia de 5000 psia)

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

Por prueba y error, determine

un valor de L que satisfaga
la ecuacin:

y
j

zj
1

1 L
1
K

Componen
te

Zj

Razn de
equilibrio kj

l=0,5

l=0,6

l=0,547

C3

0,61

1,55

0,742

0,775

0,757

n-C4

0,28

0,592

0,2

0,198

0,203

n-C5

0,11

0,236

0,042

0,037

0,04

0,992

1,01

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

Por lo tanto, hay 0.547 moles de liquido por

cada mol de mezcla total, y las composiciones
de las fases gas y lquido son:

yj

zj

1
1 L
K

xj

yj
Kj

Componente

Composicin Gas Yj
(Fraccin molar)

Composicin Liquido
Xj (Fraccin molar)

C3

0,757

0,488

n-C4

0,203

0,344

n-C5

0,04

0,168

SOLUCIONES REALES
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL
Se considera que la cantidad de gas en el punto de burbuja es
despreciable. Por lo tanto se puede sustituir ng=0 y nL=n para
obtener una ecuacin que pueda usarse para calcular la
presin del punto de burbuja a una temperatura dada o a la
temperatura del punto de burbuja a una presin dada.

ng 0

nL nT

K j 1

SOLUCIONES REALES
CLCULO DE LA PRESIN EN EL PUNTO DE ROCO DE UN
GAS REAL.
Si nL=0 y nV = nL, resulta lo siguiente:

SOLUCIONES REALES
EJEMPLO #3

Estimar la presin de punto de burbuja de la mezcla dada en

el ejemplo (Calcular las composiciones y cantidades de gas y
de liquido cuando 1.0 lb-mol de la siguiente mezcla es llevada
al equilibrio a 150 F y 200 psia.) a una temperatura de 150 F.
Use las cartas del captulo 25 del libro de la GPSA.

Composicin
Componente
Fraccin
molar
Propano
0.610
n-Butano

0.280

n-Pentano

0.110

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la

ecuacin:

zjK j 1

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

1) El valor de prueba inicial para el clculo de la presin de

punta de burbuja es 247 psia (valor calculado en el ejemplo
anterior bajo la suposicin de comportamiento de solucin
ideal). Determine los valores de Kj. a 150 F y 247 psia.

Componente
C3
n-C4
n-C5

Comp. Mezcla
en fraccin
molar
Zj
0,61
0,28
0,11
1

Relacin
equilibrio a
150F y
247psia Kj
1,32
0,507
0,204

ZjKj
0,805
0,142
0,022
0,969

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

2) Trate con un nuevo valor de prueba de presin de punto de

burbuja de 220 psia. Determine valores de Kj a 150 F y 220
psia.

Componente
C3
n-C4
n-C5

Comp. Mezcla
en fraccin
molar
Zj
0,61
0,28
0,11
1

Relacin
equilibrio a
150F y
220psia Kj
1,444
0,553
0,218

ZjKj
0,876
0,155
0,024
1,057

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

3) Graficar los valores de prueba contra la suma resultante e

interpolar para determinar un tercer valor de prueba de
presin de punto de burbuja.

SOLUCIONES REALES
SOLUCIN

Los nuevos valores de prueba de presin de punto de burbuja

es de 237 psia. Se determine valores de Kj a 150 F y 237 psia.

Componente
C3
n-C4
n-C5

Comp. Mezcla
en fraccin
molar
Zj
0,61
0,28
0,11
1

Relacion
equilibrio a
150F y
237psia Kj
1,360
0,523
0,208

ZjKj
0,830
0,146
0,023
0,999

CONCLUSIONES
El equilibrio de fases lquido vapor es uno de los temas de inters en la
Ingeniera del Petrleo, puesto que en muchos procesos industriales se
presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de
separacin que dependen de las caractersticas del equilibrio en el
sistema.

Se pueden hacer estimaciones del equilibrio, evaluar las composiciones

que se prevn para la fase gaseosa a partir de la informacin dada para
la fase lquida, utilizando correlaciones matemticas. Para sistemas de
solucin ideal, la Ecuacin de Raoult es una excelente herramienta para
establecer esos valores.

Las mezclas en solucin no siempre presentan comportamiento ideal.

Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso
introducir factores de correccin, conocidos como coeficientes de
actividades para la fase lquida y coeficientes de fugacidad para la fase
gaseosa.